物質混合物的制作方法
【專利說明】物質混合物 發(fā)明領域
[0002]本發(fā)明屬于食品領域并且涉及新的物質混合物，其首先是具備改善的甜味活性的 香料物質，并且同時改善其他香料物質在最終制劑中的溶解性。 現(xiàn)有技術
[0004] 甜菊苷由植物甜葉菊(Stevia rebaudiana)葉得到并且是各種甜菊醇糖苷的復雜 混合物。甜菊苷提取物用作無卡路里甜味劑，其中純甜菊苷甜度為糖的450倍。甜菊植物最 初生長于南美，因此其甜度長久以來為原住民已知。目前，該植物在日本和中國大范圍生 長。在歐盟，甜菊苷自2011年被允許作為食品添加劑E 960,目前至多30種糖產品可以由甜 菊苷替代。
[0005] 含有甜菊醇糖苷作為甜味劑的產品在現(xiàn)有技術中充分已知。通過富集方法提高甜 菊糖苷含量以及在該方法中富集單個異構體的方法同樣已知。例如，在兩個國際專利申請 TO 2012 112180A1，TO 2012 128775A1 和TO 2012 129451Al(Pure Circle)中記載了瑞鮑 迪甙和甜菊糖苷及其作為甜味劑的用途。
[0006] W0 2013 096420A1(TCCC)涉及純化甜菊醇糖苷的色譜法。
[0007] EP 2340729A1(SYMRISE)在實施例9中公開了軟飲組合物，含有糖漿、瑞鮑迪甙A、 根皮素和橙皮素。
[0008] EP 2359702A1(SYMRISE)涉及在水性溶液中溶解多酚類的方法。實施例6公開了一 種組合物，特別含有瑞鮑迪甙A、橙皮素和糖漿。
[0009] 盡管如此，目前市場上甜菊苷量級的特征在于它們總體上具備苦的，有時澀的余 味，這使其廣泛使用更困難。食品中，尤其是液體產品中甜菊醇糖苷的溶解度同樣也不令人 滿意。
[0010] 因此本發(fā)明的任務不僅圓潤了甜菊醇糖苷不完美的味道感官性能，而且作為子任 務同時改善了香料物質并且特別是甜菊醇糖苷在最終產品中通常不充足的溶解性。

【發(fā)明內容】

[0012]本發(fā)明涉及物質混合物，含有 (a) 甜菊醇糖苷， (b) 淀粉降解產物和 (c) 一種或多種酚類增強甜味的香料物質選自組包括橙皮素、根皮素、1-(2,4_二羥基 苯基）-3-(3-羥基-4-甲氧基苯基)丙-1-酮、7,3_二羥基-4^甲氧基黃烷和5-羥基-4-(4-羥 基-3-甲氧基苯基）-7-甲氧基-2-苯并二氫吡喃-4-酮， 條件是成分(a+b)和(c)的存在重量比為1:99至99:1。
[0013]令人驚異的發(fā)現(xiàn)，基于成分(a+b)和(c)的混合物具備增強的甜味活性并且特別適 用于圓潤和最優(yōu)化食品的味道感官性能。特別地，與淀粉降解產物和橙皮素結合，遮蔽了苦 至辛辣的后味。同時，該混合物的區(qū)別不僅在于其自身改善的溶解性，而且它們能夠不可預 期地顯著增強最終產品中其他香料物質的溶解性。
[0014]甜菊醇糖苷
[00?5] 甜菊醇糖苷由植物甜葉菊（Stevia rebaudiana)( "糖科植物"，以及"巴拉圭甜 草"）得到并且是一種物質混合物，其用作甜味劑。其主要由二萜苷如甜菊糖苷、瑞鮑迪甙A 和七至十種其他異構體和同系物如瑞鮑迪甙B、C和D以及甜菊雙糖甙構成。
[0017] 甜菊醇糖苷的成分隨培養(yǎng)區(qū)域和植物種類改變。成分的其他區(qū)別是，由于類糖的 味道餐桌用甜味劑生產者通?；谔鹁沾继擒仗岣呷瘐U迪甙A成分。在生產甜味劑混合物 中通過分離的甜味成分和隨后的配料抵消了植物的甘草類味道。甜菊苷產品可以一作為純 瑞鮑迪甙A-具備450倍于糖的甜度。
[0018] 在本發(fā)明中優(yōu)選的甜菊醇糖苷具備至少2個，優(yōu)選至少3個，并且特別是3至6個葡 萄糖單元，其中在這種情況下至少一個或多個優(yōu)選為α-l ,4-鏈接D-葡萄糖單元。
[0019] 然而特別優(yōu)選的是符合以下組成的甜菊醇糖苷： (al)約1至約50,優(yōu)選約1至約15重量％的瑞鮑迪甙Α或其異構體，其中一種或多種瑞鮑 迪甙A異構體相對于瑞鮑迪甙A的存在比為100:1至1:100， (a2)約0.1至約30,優(yōu)選約1至約15重量％的瑞鮑迪甙B或其異構體，其中一種或多種瑞 鮑迪甙B異構體相對于瑞鮑迪甙B的存在比為100:1至1:100， (a3)約0.1至約50,優(yōu)選約1至約15重量％的瑞鮑迪甙C或其異構體，其中一種或多種瑞 鮑迪甙C異構體相對于瑞鮑迪甙C的存在比為100:1至1:100， (a4)約0.1至約25,優(yōu)選約1至約15重量％的瑞鮑迪甙D或其異構體，其中一種或多種瑞 鮑迪甙D異構體相對于瑞鮑迪甙D的存在比為100:1至1:100， (a5)約0.1至約25,優(yōu)選約1至約20重量％的甜菊糖苷或其異構體，其中一種或多種甜 菊糖苷異構體相對于甜菊糖苷的存在比為100:1至1:100,和 (a6)約1至約5,優(yōu)選約2至約4重量％的甜菊雙糖甙或其異構體，其中一種或多種甜菊 雙糖甙異構體相對于甜菊雙糖甙的存在比為100:1至1:100， (a7)任選地1至50重量％，優(yōu)選1至10重量％懸鉤子甙或其異構體，其中一種或多種懸 鉤子甙異構體相對于懸鉤子甙的存在比為100:1至1:100， (a8)任選地1至15重量％瑞鮑迪甙E或其異構體，其中一種或多種瑞鮑迪甙E異構體相 對于瑞鮑迪甙E的存在比為100:1至1:100， (a9)任選地1至15重量％瑞鮑迪甙F或其異構體，其中一種或多種瑞鮑迪甙F異構體相 對于瑞鮑迪甙F的存在比為100:1至1:100， (a9)任選地1至15重量％衛(wèi)矛醇戒A或其異構體，其中一種或多種衛(wèi)矛醇戒A異構體相 對于衛(wèi)矛醇甙A的存在比為100:1至1:100， (alO)以及1至90,優(yōu)選20至80%，具備5至50,優(yōu)選6至16個糖苷單元的更高甜菊醇糖 苷， 前提是總量為100重量％。
[0020] 然而特別有利的是符合前述組成的甜菊醇糖苷，并且其中含有 (al)l至5重量％瑞鮑迪甙A和瑞鮑迪甙A異構體，其中一種或多種瑞鮑迪甙A異構體相 對于瑞鮑迪甙A的存在比為5:1至1:5， (a2)0.1至1重量％的瑞鮑迪甙B和瑞鮑迪甙B異構體， (a3) 1至5重量％的瑞鮑迪甙C和瑞鮑迪甙C異構體， (a4)2至10重量％的瑞鮑迪甙D和瑞鮑迪甙D異構體，其中一種或多種瑞鮑迪甙D異構體 相對于瑞鮑迪甙D的存在比大于1:100至1:500， (a5)少于5重量％的甜菊糖苷和甜菊糖苷異構體，以及 (a6)少于5重量％的甜菊雙糖甙和甜菊雙糖甙異構體
[0021] 然而非常特別有利的是符合前述組成的甜菊醇糖苷，并且其中含有 (&1)少于5重量％的瑞鮑迪戒八， (a2)少于2重量％的瑞鮑迪甙B， (a3)少于5重量％的瑞鮑迪甙C， (a4)少于0.5重量％的瑞鮑迪甙D，以及 (a5)少于5重量％的甜菊糖苷。
[0022] 這些甜菊醇糖苷組合物可以通過記載于W0 2012 112180A1、W0 2012 128775A1、 TO 2012 129451A1和W0 2013 096420A1的酶或發(fā)酵方法由一種或多種以下甜菊糖甙得到： 瑞鮑迪甙A、瑞鮑迪甙B、瑞鮑迪甙C、瑞鮑迪甙D、瑞鮑迪甙E、瑞鮑迪甙F、甜菊糖苷、甜菊雙糖 甙、懸鉤子甙、衛(wèi)矛醇甙A。其中這些文件記載了甜菊醇糖苷混合物的生產，其內容引入本 文。
[0023] 所述的物質瑞鮑迪甙A、瑞鮑迪甙B、瑞鮑迪甙C、瑞鮑迪甙D、瑞鮑迪甙E、瑞鮑迪甙 F、甜菊糖苷、甜菊雙糖甙、懸鉤子甙、衛(wèi)矛醇甙A可以采用本身已知的方法通過用水性乙醇 提取甜葉菊或薔薇科甜茶(Rubus suavissimus)的葉制備，其中提取物通常含有一未經純 化一約1重量％的糖苷。
[0024]淀粉降解產物
[0025]構成混合物中成分(b)的淀粉降解產物具備載體物質的功能。優(yōu)選地，它們是糊精 或麥芽糊精，其基于分子尺寸介于低聚糖和淀粉之間。通常它們以白色或淡黃色粉末形式 存在。它們主要通過干熱（（>150°C)或在酸的作用下由小麥、馬鈴薯和玉米淀粉得到。在自 然中，糊精由例如浸麻菌(Bacterium macerans)產生。由淀粉酶酶降解淀粉也形成糊精。
[0027]特別適當?shù)柠溠亢哂屑s3至約20,優(yōu)選約5至約15個葡萄糖當量(DE)。這意味 著干物質中還原糖的百分比。
[0028] 物質混合物中成分(a)和(b)的重量比通常為約60:40至約90:10并且優(yōu)選約70:30 至約80:20。
[0029]酚類增強甜味香料物質
[0030] 構成組(c)的酚類增強甜味香料物質特征在于它們源自黃酮類衍生物，特別是黃 烷酮、二氫査耳酮和新異黃烷酮，前提是存在至少一個對羥苯基基團或一個4-羥基3-甲氧 基苯基基團或一個4-甲氧基-3-羥苯基基團并且優(yōu)選自根皮素、1-(2,4-二氫苯基）-3-(3-羥基-4-甲氧基苯基)丙-1-酮、7,3_二羥基-V-甲氧基黃烷和5-羥基-4-(4-羥基-3-甲氧基 苯基）-7-甲氧基-2-苯并二氫吡喃-4-酮以及更優(yōu)選橙皮素。
[0031] 橙皮素是橙皮苷元并且屬于黃烷酮類：
[0033]橙皮素可以（S)-和(R)-形使用并且也可以是兩種形式的任意想要的混合物以及 生理上相容的鹽;在這種情況下參考國際申請W0 2007 014,879A1。
[0034] 根皮素是phloridizine苷元并且屬于二氫查兒酮類：
[0036] 對于制備參考歐洲專利申請EP 1，998,636A1。
[0037] 同樣1-(2，4_二羥基苯基）-3-(3-羥基-4-甲氧基苯基）丙-1-酮屬于二氫查兒酮 類：
[0039] 對于制備參考歐洲專利申請EP 2,353，403A1。
[0040] 7,3_二羥基-4'-甲氧基黃烷屬于黃烷類：
[0042] 對于制備參考歐洲專利申請EP 2,253，226A1。
[0043] 新異黃酮5-羥基-4-(4-羥基-3-甲氧基苯基）-7-甲氧基-2-苯并二氫吡喃-4-酮為 以下結構并且公開于歐洲專利申請EP 2，570，036A1:
[0045]物質混合物
[0046]優(yōu)選地，根據本發(fā)明的物質混合物特征在于它們以重量比1:99至99:1含有成分(a +b)和（c)，優(yōu)選地約5:95至約75:25,特別優(yōu)選約25:75至75:25并且特別優(yōu)選約5:95至25: 75。因此混合物的典型組成如下，例如： (a) 約1至約99重量％，優(yōu)選5至50重量％的甜菊醇糖苷，特別優(yōu)選 (b) 約0.1至約15重量％，