本發(fā)明涉及鞋用材料的
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地說，本發(fā)明涉及一種耐彎曲的鞋底材料。
背景技術(shù)：
：鞋子是人類生活的必需用品，而且隨著人類文明的不斷發(fā)展，鞋自的種類也不斷豐富起來，例如男士皮鞋、女士皮鞋、休閑鞋、運動鞋、帆布鞋、化學(xué)鞋、涼鞋、拖鞋以及安全鞋等各種種類的鞋子。作為用于這些鞋的鞋底材料，廣泛使用的有皮革、橡膠、聚氯乙烯以及聚氨酯、聚酯等天然材料或合成材料。其中，聚氨酯是一種介于橡膠和塑料之間的高分子聚合材料，其分子主鏈中含有較多氨基甲酸酯基團(-NHCOO-)的彈性聚合物，是典型的多嵌段共聚物材料。聚氨酯通常以聚合物多元醇、異氰酸酯、擴鏈劑、交聯(lián)劑及少量助劑為原料進行加聚反應(yīng)而制得，具有很高的強度和伸長率，從輕量化的觀點出發(fā)，聚氨酯材料由于密度低、機械性能好等其它特性與其它材料具有優(yōu)勢相比上述其它材料在鞋底材料中得到了廣泛的應(yīng)用。聚氨酯在機械性能、耐磨性、耐油性等方面是優(yōu)越的，并且允許熔體模塑。但是對于聚氨酯鞋材來說，作為運動鞋等用途時其強度不充分，耐撓曲性等需要進一步提高。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種耐彎曲的鞋底材料。為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：一種耐彎曲的鞋底材料，其特征在于：包括織物芯層，所述織物芯層的外表面上澆注形成有聚氨酯彈性層；所述織物芯層由尼龍纖維的經(jīng)紗和含有聚酯纖維的緯紗編織而成；其中，所述織物芯層的外表面上在澆注之前預(yù)先形成有聚酰胺熔覆層。其中，所述織物芯層的面密度為1.5~3.0gdm-2，優(yōu)選為1.5~2.5gdm-2。其中，所述聚氨酯彈性層由預(yù)聚體組分和低聚物組分混合得到澆注組合物，并在預(yù)先設(shè)置有所述織物芯層的模具中澆注得到。其中，所述預(yù)聚體組分由100重量份的二異氰酸酯、212~230重量份的聚四氫呋喃二醇，和10.5~15.2重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯組成；所述低聚物組分由100重量份的擴鏈劑、5.5~7.5重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.1~0.2重量份的催化劑和可選的添加劑構(gòu)成。其中，所述預(yù)聚體組分和低聚物組分的重量比為100：18.0~20.5。其中，所述二異氰酸酯選自二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、3，3′-二氯-4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯等。這些有機多異氰酸酯可以單獨使用，或可以同時使用兩種或多種。優(yōu)選二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI），例如4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。所述擴鏈劑為小分子二元醇、二元胺或乙醇胺；例如1，4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、3，5-二甲硫基甲苯二胺或3，5-二乙基甲苯二胺中的至少一種，優(yōu)選為1，4-丁二醇。所述催化劑選自三亞乙基二胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺、三甲基羥乙基乙二胺、二月桂酸二丁基錫、乙酰丙酮酸鋅、丙酸鋅、辛酸鋅、2-乙基己酸鋅、月桂酸鋅、乙酰丙酮鋯、四異丙醇鋯、四-正丁醇鋯、四-叔丁醇鋯、2-乙基己酸鋯等。本發(fā)明的第二方面還涉及一種耐彎曲的鞋底材料的制備方法。所述鞋底材料包括織物芯層和聚氨酯彈性層；具體來說，所述制備方法包括以下步驟：（1）準備織物芯層，并在所述織物芯層的外表面上形成聚酰胺熔覆層；（2）準備預(yù)聚體組分和低聚物組分；（3）將預(yù)聚體組分和低聚物組分混合均勻，并澆注到形成有聚酰胺熔覆層的織物芯層的外表面上形成所述聚氨酯彈性層。其中，所述預(yù)聚體組分由100重量份的二異氰酸酯、212~230重量份的聚四氫呋喃二醇，和10.5~15.2重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯組成；所述低聚物組分由100重量份的擴鏈劑、5.5~7.5重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.1~0.2重量份的催化劑和可選的添加劑構(gòu)成；所述預(yù)聚體組分和低聚物組分的重量比為100：18.0~20.5。其中，所述織物芯層由尼龍纖維的經(jīng)紗和含有聚酯纖維的緯紗編織而成。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述的耐彎曲的鞋底材料具有以下有益效果：本發(fā)明所述的耐彎曲的鞋底材料具有優(yōu)異的耐彎性能，而且耐磨性好，撕裂強度高，適合于作為運動鞋、籃球鞋、足球鞋、跑鞋等的鞋底。具體實施方式以下將結(jié)合具體實施例對本發(fā)明所述的耐彎曲的鞋底材料做進一步的闡述，以幫助本領(lǐng)域的技術(shù)人員對本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思、技術(shù)方案有更完整、準確和深入的理解。本發(fā)明的耐彎曲的鞋底材料，包括織物芯層和在所述織物芯層的兩個外表面上澆注形成的聚氨酯彈性層。所述織物芯層由尼龍纖維的經(jīng)紗和含有聚酯纖維的緯紗編織而成。為了增強所述織物芯層與所述聚氨酯彈性層之間的鍵合性和粘結(jié)性，所述織物芯層的外表面上在澆注之前預(yù)先形成有聚酰胺熔覆層。在本發(fā)明中，所述尼龍纖維，包括尼龍6、尼龍66等。為了進一步提高耐磨，所述緯線還可以包括聚對苯硫醚纖維（PPS）。所述聚對苯硫醚纖維（PPS）是一種具有重復(fù)對取代苯環(huán)和硫原子的對稱硬主鏈的結(jié)晶聚合物，其可通過熔融紡絲擠出制備得到。為了提高拉伸性能，所述緯線可以經(jīng)過假捻、卷曲或噴氣等變形處理。所述聚酯纖維長絲可以高速紡絲得到的POY長絲，或者FDY長絲，或者拉伸變形絲DTY，或者空氣變形絲ATY；作為優(yōu)選地，為了提高拉伸性能，優(yōu)選DTY長絲或ATY長絲。在本發(fā)明中，所述織物可以是任意所需角度的經(jīng)線和緯線形成的機織織物，例如可以是2×2，3×2，2×3，或3×3等。在本發(fā)明中，所述聚氨酯彈性層由預(yù)聚體組分和低聚物組分混合得到澆注組合物，并在預(yù)先放置有織物芯層的模具中澆注得到。所述預(yù)聚體組分和低聚物組分的重量比為100：18.0~20.5。其中，所述預(yù)聚體組分由100重量份的二異氰酸酯、212~230重量份的聚四氫呋喃二醇，和10.5~15.2重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯組成，制得的預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.2~4.6wt%。所述低聚物組分由100重量份的擴鏈劑、5.5~7.5重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.1~0.2重量份的催化劑和可選的添加劑構(gòu)成。其中，所述二異氰酸酯選自二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、3，3′-二氯-4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯等。這些有機多異氰酸酯可以單獨使用，或可以同時使用兩種或多種。優(yōu)選二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI），例如4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。所述擴鏈劑為小分子二元醇、二元胺或乙醇胺；例如1，4-丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、3，5-二甲硫基甲苯二胺或3，5-二乙基甲苯二胺中的至少一種，優(yōu)選為1，4-丁二醇。所述催化劑選自三亞乙基二胺、乙醇胺、二甲基乙醇胺、三甲基羥乙基乙二胺、二月桂酸二丁基錫、乙酰丙酮酸鋅、丙酸鋅、辛酸鋅、2-乙基己酸鋅、月桂酸鋅、乙酰丙酮鋯、四異丙醇鋯、四-正丁醇鋯、四-叔丁醇鋯、2-乙基己酸鋯等。在以下實施例和比較例中織物芯層采用2×2織物的編織方式，重量為2.0g/dm2，所述經(jīng)線采用聚酯纖維DTY長絲，所述緯線采用尼龍66。所述織物的兩個表面預(yù)先鋪設(shè)有50um厚的聚酰胺膜，加熱使得聚酰膜熔融并通過壓力形成聚酰胺熔覆層。實施例1本實施例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI、215重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000），和12.5重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.2wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇、5.5重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.1重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100:18.5的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)30min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。實施例2本實施例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI、230重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000），和15.0重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.6wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇、7.5重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.1重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100：20.1的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)30min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。實施例3本實施例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI、220重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000），和13.2重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.5wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇、6.2重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.2重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100:19.8的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)25min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。實施例4本實施例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI、225重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000），和14.4重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.5wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇、6.8重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.2重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100:19.8的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)25min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。根據(jù)DIN53504、DIN53512等測量實施例樣品的力學(xué)性能，其結(jié)果如表1所示：表1比較例1本對比例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI和220重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000）在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.5wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇、6.2重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.2重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100:19.8的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)25min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。比較例2本對比例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI、220重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000），和13.2重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.5wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇和0.2重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100:19.8的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)25min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。比較例3本對比例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI和225重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000）在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.5wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇、6.8重量份的三烯丙基異氰脲酸酯、0.2重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100:19.8的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)25min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。比較例4本對比例的鞋底材料通過以下方法制備得到：（1）將100重量份的MDI、225重量份的聚四氫呋喃二醇（M=1000），和14.4重量份的N，N-二烷基-對氨基苯乙烯在反應(yīng)釜中于90℃條件下反應(yīng)1.5~2.5小時，冷卻至40℃，控制預(yù)聚體中NCO的質(zhì)量分數(shù)為4.5wt%，得到預(yù)聚物組分，出料后密封保存。（2）將100重量份的1，4-丁二醇和0.2重量份的乙酰丙酮鋯在反應(yīng)釜中于40℃條件下混合1小時得到低聚物組分，出料后密封保存。（3）將上述預(yù)聚體組分和低聚物組分在50℃按照100:19.8的重量比混勻，然后注入到100℃的預(yù)先設(shè)置有織物芯層的模具中反應(yīng)25min后開模、之后把制品放入100℃烘箱熟化16小時后即可。根據(jù)DIN53504、DIN53512等測量比較例樣品的力學(xué)性能，其結(jié)果如表2所示：表2比較例3比較例4比較例5比較例6硬度（ShoreA）49555055拉伸強度（N/mm）20212220斷裂伸長率（%）300310300310彈性（%）50505251耐彎曲性（萬次）<15<15<15<15對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，具體實施例只是對本發(fā)明進行了示例性描述，顯然本發(fā)明具體實現(xiàn)并不受上述方式的限制，只要采用了本發(fā)明的方法構(gòu)思和技術(shù)方案進行的各種非實質(zhì)性的改進，或未經(jīng)改進將本發(fā)明的構(gòu)思和技術(shù)方案直接應(yīng)用于其它場合的，均在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3