本發(fā)明屬于復(fù)合生物材料領(lǐng)域，尤其涉及一種聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚乳酸(polylacticacid，pla)，一般通過人工合成制得，在自然界并不存在，作為原料的乳酸則是由單糖發(fā)酵而來。聚乳酸屬脂肪族聚酯，通過乳酸環(huán)化二聚物丙交酯聚合或乳酸的直接聚合可以得到高相對分子量的聚乳酸。乳酸由于α位上甲基的存在，使得其存在著左旋(l)、右旋(d)和內(nèi)消旋三種光學(xué)異構(gòu)體。plla具有優(yōu)良的力學(xué)強(qiáng)度并且降解吸收時(shí)間很長(一般為3-3.5年)，適用于制作骨固定裝置。聚乳酸具有很好的生物降解性能，同時(shí)也具有良好的生物可吸收性和生物相容性，在降解后不會(huì)遺留任何環(huán)保問題，在醫(yī)用領(lǐng)域己被認(rèn)為是最有前途的可降解高分子材料，因而對它的研究開發(fā)極為活躍，也得到了商品化的產(chǎn)品。近年來，生物活性玻璃以其良好的組織修復(fù)能力、骨傳導(dǎo)性、骨誘導(dǎo)性、生物降解性能得到了廣泛的關(guān)注，但是其機(jī)械性能差、藥用性能差。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種機(jī)械性能好，且具有良好的藥用效果的聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料。本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料，由以下質(zhì)量百分比的原料構(gòu)成：聚乳酸30-35％，介孔納米生物活性玻璃20-25％，四氫呋喃35-45％，中草藥提取物3-5％，綠茶提取物1-2％，透明質(zhì)酸鈉1-2％，尿囊素1-2％；所述的介孔納米生物活性玻璃采用以下方法制備：將15g十六烷基三甲基溴化銨溶于500ml35℃的去離子水中，加入3.9g正硅酸乙酯和3.54gca(no3)2·4h2o，用硝酸調(diào)節(jié)ph到2，水解4小時(shí)以后，加入0.435gnh4h2po4并用nh3·h2o調(diào)節(jié)ph＝10，反應(yīng)12h后，把溫度升到95℃沉化48小時(shí)，將反應(yīng)液離心分離，用去離子水反復(fù)清洗，冷凍干燥，得介孔納米生物活性玻璃。優(yōu)選的，所述的中草藥提取物為丹參提取物、鹿茸提取物、當(dāng)歸提取物中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述的中草藥提取物采用以下方法制備：稱取中草藥20-25g，粉碎成粗粉，加入其重量10-15倍的蒸餾水浸泡1-2h，回流提取1-1.5h，抽濾得濾液1；向?yàn)V渣中加入8-10倍濾渣重量的蒸餾水，回流提取1-1.5h，抽濾得濾液2；再向?yàn)V渣中加入8-10倍濾渣重量的蒸餾水，回流提取1-1.5h，抽濾得濾液3；將濾液1、濾液2、濾液3合并，在溫度為40-50℃、真空度為0.05-0.08pa條件下減壓濃縮至中草藥重量的4-6倍，用三層紗布過濾，即得中草藥提取液。優(yōu)選的，所述的綠茶提取物采用以下方法制備：稱取綠茶20-25g，加入其重量10-15倍的蒸餾水，煎煮提取1-1.5h，抽濾得濾液1；向?yàn)V渣中加入8-10倍濾渣重量的蒸餾水，煎煮提取1-1.5h，抽濾得濾液2；再向?yàn)V渣中加入8-10倍濾渣重量的蒸餾水，煎煮提取1-1.5h，抽濾得濾液3；將濾液1、濾液2、濾液3合并，在溫度為40-50℃、真空度為0.05-0.08pa條件下減壓濃縮至綠茶重量的4-6倍，用三層紗布過濾，即得綠茶提取液。一種聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料的制備方法，包括以下步驟：步驟一：稱取介孔納米生物活性玻璃、聚乳酸、中草藥提取物、綠茶提取物、透明質(zhì)酸鈉及尿囊素，加入四氫呋喃中，使用超聲波震蕩對其進(jìn)行分散，磁力攪拌1h溶解，制得溶液；步驟二：將溶液在60℃水浴箱中，回流加熱，磁力攬拌2h，直至全部溶解；步驟三：將溶液轉(zhuǎn)移至模具中，并迅速放入零下20℃低溫冰箱中，待其形成凝膠后，在凝膠化溫度下至少保持2h；步驟四：將凝膠轉(zhuǎn)入4℃冰箱中進(jìn)行水置換1d，在冷凍干燥機(jī)中于-55℃、氣壓低于50pa凍干48h，得到修復(fù)材料。本發(fā)明的有益效果在于：1)采用本發(fā)明制得的介孔納米生物活性玻璃具有較高的孔隙率，具有相互連通的三維結(jié)構(gòu)，以便于細(xì)胞的增殖、遷移，為細(xì)胞的生長提供足夠的營養(yǎng)物質(zhì)。2)加入聚乳酸，增加了材料的物理機(jī)械性能。3)添加中草藥提取物、綠茶提取物、透明質(zhì)酸鈉、尿囊素，賦予材料一定的藥用性能，提高了材料的組織修復(fù)能力。具體實(shí)施方式實(shí)施例1一種聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料，由以下質(zhì)量百分比的原料構(gòu)成：聚乳酸30％，介孔納米生物活性玻璃20％，四氫呋喃41％，中草藥提取物5％，綠茶提取物2％，透明質(zhì)酸鈉1％，尿囊素1％。所述的介孔納米生物活性玻璃采用以下方法制備：將15g十六烷基三甲基溴化銨溶于500ml35℃的去離子水中，加入3.9g正硅酸乙酯和3.54gca(no3)2·4h2o，用硝酸調(diào)節(jié)ph到2，水解4小時(shí)以后，加入0.435gnh4h2po4并用nh3·h2o調(diào)節(jié)ph＝10，反應(yīng)12h后，把溫度升到95℃沉化48小時(shí)，將反應(yīng)液離心分離，用去離子水反復(fù)清洗，冷凍干燥，得介孔納米生物活性玻璃。所述的中草藥提取物為丹參提取物。所述的中草藥提取物采用以下方法制備：稱取中草藥20g，粉碎成粗粉，加入其重量10倍的蒸餾水浸泡1h，回流提取1h，抽濾得濾液1；向?yàn)V渣中加入8倍濾渣重量的蒸餾水，回流提取1h，抽濾得濾液2；再向?yàn)V渣中加入8倍濾渣重量的蒸餾水，回流提取1h，抽濾得濾液3；將濾液1、濾液2、濾液3合并，在溫度為40℃、真空度為0.05pa條件下減壓濃縮至中草藥重量的4倍，用三層紗布過濾，即得中草藥提取液。所述的綠茶提取物采用以下方法制備：稱取綠茶20g，加入其重量10倍的蒸餾水，煎煮提取1h，抽濾得濾液1；向?yàn)V渣中加入8倍濾渣重量的蒸餾水，煎煮提取1h，抽濾得濾液2；再向?yàn)V渣中加入8倍濾渣重量的蒸餾水，煎煮提取1h，抽濾得濾液3；將濾液1、濾液2、濾液3合并，在溫度為40℃、真空度為0.05pa條件下減壓濃縮至綠茶重量的4倍，用三層紗布過濾，即得綠茶提取液。一種聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料的制備方法，包括以下步驟：步驟一：稱取介孔納米生物活性玻璃、聚乳酸、中草藥提取物、綠茶提取物、透明質(zhì)酸鈉及尿囊素，加入四氫呋喃中，使用超聲波震蕩對其進(jìn)行分散，磁力攪拌1h溶解，制得溶液；步驟二：將溶液在60℃水浴箱中，回流加熱，磁力攬拌2h，直至全部溶解；步驟三：將溶液轉(zhuǎn)移至模具中，并迅速放入零下20℃低溫冰箱中，待其形成凝膠后，在凝膠化溫度下至少保持2h；步驟四：將凝膠轉(zhuǎn)入4℃冰箱中進(jìn)行水置換1d，在冷凍干燥機(jī)中于-55℃、氣壓低于50pa凍干48h，得到修復(fù)材料。實(shí)施例2一種聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料，其特征在于，由以下質(zhì)量百分比的原料構(gòu)成：聚乳酸35％，介孔納米生物活性玻璃24％，四氫呋喃35％，中草藥提取物3％，綠茶提取物1％，透明質(zhì)酸鈉1％，尿囊素1％。所述的介孔納米生物活性玻璃采用以下方法制備：將15g十六烷基三甲基溴化銨溶于500ml35℃的去離子水中，加入3.9g正硅酸乙酯和3.54gca(no3)2·4h2o，用硝酸調(diào)節(jié)ph到2，水解4小時(shí)以后，加入0.435gnh4h2po4并用nh3·h2o調(diào)節(jié)ph＝10，反應(yīng)12h后，把溫度升到95℃沉化48小時(shí)，將反應(yīng)液離心分離，用去離子水反復(fù)清洗，冷凍干燥，得介孔納米生物活性玻璃。所述的中草藥提取物為鹿茸提取物。所述的中草藥提取物采用以下方法制備：稱取中草藥25g，粉碎成粗粉，加入其重量15倍的蒸餾水浸泡2h，回流提取1.5h，抽濾得濾液1；向?yàn)V渣中加入10倍濾渣重量的蒸餾水，回流提取1.5h，抽濾得濾液2；再向?yàn)V渣中加入10倍濾渣重量的蒸餾水，回流提取1.5h，抽濾得濾液3；將濾液1、濾液2、濾液3合并，在溫度為50℃、真空度為0.08pa條件下減壓濃縮至中草藥重量的6倍，用三層紗布過濾，即得中草藥提取液。所述的綠茶提取物采用以下方法制備：稱取綠茶25g，加入其重量15倍的蒸餾水，煎煮提取1.5h，抽濾得濾液1；向?yàn)V渣中加入10倍濾渣重量的蒸餾水，煎煮提取1.5h，抽濾得濾液2；再向?yàn)V渣中加入10倍濾渣重量的蒸餾水，煎煮提取1.5h，抽濾得濾液3；將濾液1、濾液2、濾液3合并，在溫度為50℃、真空度為0.08pa條件下減壓濃縮至綠茶重量的6倍，用三層紗布過濾，即得綠茶提取液。一種聚乳酸復(fù)合生物組織修復(fù)材料的制備方法，包括以下步驟：步驟一：稱取介孔納米生物活性玻璃、聚乳酸、中草藥提取物、綠茶提取物、透明質(zhì)酸鈉及尿囊素，加入四氫呋喃中，使用超聲波震蕩對其進(jìn)行分散，磁力攪拌1h溶解，制得溶液；步驟二：將溶液在60℃水浴箱中，回流加熱，磁力攬拌2h，直至全部溶解；步驟三：將溶液轉(zhuǎn)移至模具中，并迅速放入零下20℃低溫冰箱中，待其形成凝膠后，在凝膠化溫度下至少保持2h；步驟四：將凝膠轉(zhuǎn)入4℃冰箱中進(jìn)行水置換1d，在冷凍干燥機(jī)中于-55℃、氣壓低于50pa凍干48h，得到修復(fù)材料。室溫下，用slbi-500n型電子拉力試驗(yàn)機(jī)測定實(shí)施例1、實(shí)施例2制得的材料在干態(tài)下的拉伸強(qiáng)度并與純生物活性玻璃材料的拉伸強(qiáng)度進(jìn)行對比，結(jié)果見下表1。表1拉伸強(qiáng)度實(shí)施例1實(shí)施例2純生物活性玻璃材料73mpa75mpa59mpa結(jié)果：實(shí)施例1、實(shí)施例2制得的組織修復(fù)材料的拉伸強(qiáng)度明顯高于純生物活性玻璃材料的拉伸強(qiáng)度。選擇12只小白鼠，隨機(jī)分成3組，每組4只，在每只白鼠的脊柱上制造出1個(gè)2×2cm的全層皮膚缺損的創(chuàng)面模型，又分成空白對照組和兩個(gè)實(shí)驗(yàn)組(實(shí)施例1、實(shí)施例2)。在試驗(yàn)后每天觀察創(chuàng)面愈合的大體情況和愈合時(shí)間；同時(shí)在創(chuàng)面中心取創(chuàng)面組織，福爾馬林溶液固定，石蠟包埋，軟組織切片，行he染色，在顯微鏡下觀察空白對照組和實(shí)驗(yàn)組皮膚全層缺損創(chuàng)面的愈合情況。第7、14、21、28、35天分別對實(shí)驗(yàn)組和空白對照組的創(chuàng)面照相采圖，用計(jì)算機(jī)圖像分析軟件計(jì)算各組的創(chuàng)面愈合面積，測定各組的創(chuàng)面愈合百分率，按公式創(chuàng)面愈合率(％)＝[(創(chuàng)面原始面積-創(chuàng)面未愈合面積)/創(chuàng)面原始面積]×100％，結(jié)果見下表2。表2各組創(chuàng)面愈合率比較結(jié)果：實(shí)驗(yàn)組的創(chuàng)面愈合時(shí)間分別是：實(shí)施例1為23d、實(shí)施例2為22d，而空白組的愈合時(shí)間為29d；在對比空白對照組和涂灑材料的實(shí)驗(yàn)組的愈合時(shí)間及創(chuàng)面愈合率可知：創(chuàng)面一般情況實(shí)驗(yàn)組明顯好于空白對照組，實(shí)驗(yàn)組所用的修復(fù)材料對全層皮膚缺損具有促愈合作用。當(dāng)前第1頁12