包含部花青和含有脂肪醇磷酸酯堿金屬鹽的乳化體系的化妝品或者皮膚病學(xué)乳劑的制作方法
【專利說明】包含部花青和含有脂肪醇磯酸醋堿金屬鹽的乳化體系的化 妝品或者皮膚病學(xué)乳劑
[0001] 本發(fā)明設(shè)及乳劑形式的化妝品或者皮膚病學(xué)（dermatological)組合物，其在生理 上可接受的載體中包含： a) 至少一個(gè)水相，和 b) 至少一個(gè)油相，和 C)至少一種式（I)的部花青化合物，其將更詳細(xì)地定義于下文中，和d)至少一個(gè)乳化體系，其含有至少一種式（II)的脂肪醇憐酸醋堿金屬鹽，其 將更詳細(xì)地定義于下文中；所述組合物含有少于5重量％的環(huán)五聚二甲基硅氧烷 (cyclopentadimethylsiloxane)，相對于該組合物的總重量計(jì)。
[0002] 本發(fā)明的另一主題由用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的非治療性化妝方法構(gòu)成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物。
[0003] 本發(fā)明還設(shè)及用于限制皮膚變暗和/或改善膚色顏色和/或膚色均勻性的非治療 性化妝方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0004] 本發(fā)明還設(shè)及用于預(yù)防和/或處理角蛋白材料老化跡象的非治療性化妝方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0005] 已知的是，波長在280皿至400皿的福射可W使人的表皮曬黑，并且波長在280 至320nm的福射（已知為UV-B射線)危害自然曬黑的進(jìn)展。暴露也容易帶來表皮的生物力 學(xué)性質(zhì)的不利變化，其反映在皺紋出現(xiàn)，W致皮膚過早老化。
[0006] 同樣已知的是，波長在320至400皿的UV-A射線比UV-B射線更深地穿透到皮膚 中。UV-A射線引起皮膚的立即和持久曬黑。在正常條件下日常暴露在UVA射線中甚至短時(shí) 間可造成膠原纖維和彈性蛋白的損傷，運(yùn)反映在皮膚微形貌的變化、出現(xiàn)皺紋和不均勻的 色素沉著(褐斑、膚色缺乏均勻性)。
[0007] 因此，針對UVA和UVB射線的防護(hù)是必需的。有效的光防護(hù)產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)針對UVA和 UVB射線加W防護(hù)。
[000引迄今已提出多種光防護(hù)組合物，W克服通過UVA和/或UVB射線所誘發(fā)的影響。它 們通常含有根據(jù)其自身的化學(xué)性質(zhì)和根據(jù)其自身的性能通過吸收、反射或者漫射UV射線 來起作用的有機(jī)或礦物UV-遮蔽劑。它們通常包含脂溶性有機(jī)遮蔽劑和/或水溶性UV-遮 蔽劑聯(lián)合金屬氧化物顏料，例如二氧化鐵或者氧化鋒的混合物。
[0009] 迄今已提出用于限制皮膚變暗和改善膚色顏色和均勻性的多種化妝品組合物。在 防曬產(chǎn)品領(lǐng)域中公知的是，運(yùn)樣的組合物可W通過使用UV-遮蔽劑，且特別是UVB-遮蔽劑 來獲得。某些組合物也可含有UVA遮蔽劑。為了限制和控制促進(jìn)總的色素沉著的黑色素的 新合成（neosynthesis)，該遮蔽體系應(yīng)涵蓋UVB防護(hù)，但也應(yīng)涵蓋UVA防護(hù)，W限制和控制 導(dǎo)致皮膚顏色變暗的已存在的黑色素的氧化。
[0010] 然而，極難發(fā)現(xiàn)含有特別適合于皮膚光防護(hù)和尤其適合于就顏色和其機(jī)械彈性性 能兩者而言改善皮膚品質(zhì)的UV-遮蔽劑的特定組合的組合物。
[0011] 有利地，該改善特別地在已色素沉著的皮膚上被發(fā)現(xiàn)，從而不增大黑色素的色素 負(fù)擔(dān)或者已存在于皮膚中的黑色素結(jié)構(gòu)。
[0012] 事實(shí)上，大多數(shù)有機(jī)UV-遮蔽劑由在280至370皿的波長范圍中吸收的芳族化合 物構(gòu)成。除了其遮蔽陽光的能力W外，所需的光防護(hù)化合物還應(yīng)當(dāng)具有良好的化妝性能、在 常見溶劑且特別是在脂肪物質(zhì)例如油中的良好溶解性，W及單獨(dú)或者與其它UV-遮蔽劑的 組合時(shí)的良好化學(xué)穩(wěn)定性和良好光穩(wěn)定性。它們還應(yīng)為無色的，或者至少具有對于消費(fèi)者 化妝可接受的顏色。
[0013] 運(yùn)些組合物的迄今已知的主要缺點(diǎn)之一是，為了借助用于遮蔽在整個(gè)UV光譜內(nèi) 的UV的體系來控制光誘導(dǎo)的色素沉著及其發(fā)展，運(yùn)些遮蔽體系針對UV射線且特別是針對 波長超過370nm的長UVA射線不是不夠有效的。
[0014] 在為此目的已推薦的全部化合物中已提出UV-遮蔽劑的有利種類，其由描述于專 利US4 195 999、專利申請WO2004/006 878、專利申請W02008/090066、W02011/113718、 W02009/027258、W02013010590、W02013/011094、W020130/11480 和W下文件：出版于 2009 年 2 月 23 日的IPCOMJOURNALN。000179675D、出版于 4 月 29 日的IPCOMJOURNAL N。000182396D、出版于 2009 年 11 月 12 日的IPCOMJOURNALN。 000189542D、出版于 03/04/2004的IPCOMJournalrIPC0M000011179D中的帶有碳的部花青衍生物組成。運(yùn) 些化合物中的某些可能呈現(xiàn)W下缺點(diǎn)： -在常見溶劑且特別在脂肪物質(zhì)，例如油中的相對不令人滿意的溶解度，運(yùn)可能需要 費(fèi)力的配制過程和/或可能導(dǎo)致化妝品缺點(diǎn)，例如在施用時(shí)的油膩效果； -不令人滿意的化學(xué)穩(wěn)定性和/或不令人滿意的光穩(wěn)定性； -產(chǎn)生顏色，其易于阻礙消費(fèi)者使用含有它們的化妝品或者皮膚病學(xué)組合物。
[0015] 防曬組合物很經(jīng)常為水包油型的乳劑（即化妝可接受的載體，其由連續(xù)分散的水 相和不連續(xù)被分散的油相構(gòu)成）或者油包水型的乳劑（即化妝可接受的載體，其由連續(xù)分散 的油相和不連續(xù)被分散的水相構(gòu)成)，其W變化的濃度含有一種或者多種能夠選擇性地吸 收有害UV射線的常規(guī)親脂性和/或親水性有機(jī)遮蔽劑，依據(jù)所需的防曬因數(shù)來選擇運(yùn)些遮 蔽劑(及其量)。
[0016] 申請人在其研究過程中已發(fā)現(xiàn)，某些部花青在防曬組合物中在某些特定的乳化劑 的存在下可能喪失其功效。申請人特別觀察到，運(yùn)些部花青中的某些在由至少一種脂肪醇 憐酸醋堿金屬鹽組成的乳化體系的存在下化學(xué)降解。
[0017] 因此，仍需要選擇在含有至少一種脂肪醇憐酸醋堿金屬鹽的乳化體系的存在下具 有良好化學(xué)穩(wěn)定性而無之前定義的缺點(diǎn)的部花青種類。
[0018] 申請人已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，下文中定義的式（I)的部花青化合物可W實(shí)現(xiàn)該目 的。
[0019] 此外相比于公開在申請W02008/090066中作為化合物MCl1且也在申請 W02009/027258中稱為MC03的部花青化合物，W下本文中的式（I)部花青化合物令人驚奇 地呈現(xiàn)顯著較少著色的優(yōu)點(diǎn)。
[0020] 運(yùn)些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
[0021] 因此根據(jù)本發(fā)明目的之一，現(xiàn)提供了乳劑形式的化妝品或者皮膚病學(xué)組合物，其 在生理上可接受的載體中包含： a)至少一個(gè)水相，和 b)至少一個(gè)油相，和 C)至少一種式（I)的部花青化合物，其將W下在本文中更詳細(xì)地定義，和d)至少一個(gè)乳化體系，其含有至少一種式（II)的脂肪醇憐酸醋堿金屬鹽，其將更詳 細(xì)地定義于下文中；所述組合物含有少于5重量％的環(huán)五聚二甲基硅氧烷，相對于該組合物 的總重量計(jì)。
[0022] 本發(fā)明的另一主題由用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的非治療性化妝方法構(gòu)成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物。
[0023] 本發(fā)明還設(shè)及用于限制皮膚變暗和/或改善膚色和/或膚色均勻性的非治療性化 妝方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0024] 本發(fā)明還設(shè)及用于預(yù)防和/或處理角蛋白材料老化跡象的非治療性化妝方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0025] 本發(fā)明的其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將在閱讀W下的詳細(xì)說明中顯現(xiàn)。
[0026] 術(shù)語"人類角蛋白材料"意味著皮膚(身體、面部、眼周圍區(qū)域的)、頭發(fā)、睫毛、眉 毛、體毛、指甲、嘴唇或者粘膜。
[0027] 術(shù)語"生理上可接受"意味著與皮膚和/或其外皮相兼容，其具有合意的顏色、氣 味和觸感，并且不造成易于阻礙消費(fèi)者使用該組合物的任何不可接受的不適(刺痛感、緊細(xì) 感或發(fā)紅)。
[002引術(shù)語"X至Y"意味著也包含極限值X和Y的數(shù)值范圍。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"預(yù)防"意味著減少發(fā)生給出的現(xiàn)象，即根據(jù)本發(fā)明的角蛋白材 料老化跡象的風(fēng)險(xiǎn)，或者減慢其發(fā)生。
[0030] 術(shù)語"乳劑"意味著任何宏觀上均勻的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的組合物，其包含至少兩個(gè)不可 相互混溶的相；一個(gè)為分散連續(xù)相，且另一個(gè)W液滴形式分散在所述連續(xù)相中。運(yùn)兩個(gè)相通 過至少一個(gè)通常包含至少一種乳化表面活性劑的乳化體系是動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的。
[0031] 乳劑區(qū)分為水包油型乳劑，其被稱為"直接"乳劑，由連續(xù)分散的水相和不連續(xù)被 分散的油相構(gòu)成；和油包水型乳劑，其被稱為反相乳劑，由連續(xù)分散的油相和不連續(xù)被分散 的水相構(gòu)成。也存在多重乳劑，例如水包油包水或者油包水包油乳劑。
[0032] 術(shù)語"乳化體系"是指能夠增大乳劑的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性的任何化合物或者化合物混 合物。運(yùn)些化合物通常是兩親性的，并且是W其或多或少親水性或者或多或少親脂性性質(zhì) 為特征的表面活性劑，該性質(zhì)將決定其穩(wěn)定直接乳劑或者反相乳劑的能力。它們特別地通 過其根據(jù)W.C.Griffin在文件"ClassificationofSurfaceActiveAgentsbyHLB, JournaloftheSocietyofCosmeticQiemistsI(1949) 311"和在文件"化I州Iation ofHLBofNonIonicSurfactants,JournaloftheSocietyofCosmeticChemists5 (1954) 249"中的計(jì)算方法的HLB來分類。根據(jù)該計(jì)算方法的HLB計(jì)算根據(jù)W下公式來進(jìn) 行： HLB= 20XMh/M 其中Mh為表面活性劑的親水性部分的摩爾質(zhì)量，并且M為分子的總摩爾質(zhì)量。
[0033] 部巧青 根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明的部花青化合物對應(yīng)于下式（I)，W及其E/E-或者E/Z-幾何 異構(gòu)體形式：
其中： R為C1-C22烷基、C2-C22締基、C2-C22烘基、C3-C22環(huán)烷基或者C3-C22環(huán)締基，所述基團(tuán)可 被一個(gè)或者多個(gè)O間斷。
[0034] 本發(fā)明的部花青化合物可W是W其E/E-或者E/Z-幾何異構(gòu)體的形式。
優(yōu)選的式（I)化合物是其中R為可被一個(gè)或者多個(gè)0間斷的C1-C22烷基的那些。
[0035] 在式（I)化合物中，將更特別地使用選自W下化合物及其E/E-或者E/Z-幾何異 構(gòu)體形式的那些：
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特殊方式，將使用選自W下化合物及其E/E-或者E/Z-幾何異 構(gòu)體形式的那些：
[0037] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)更特別優(yōu)選的方式，將使用化合物（2幻-氯基{3-[(3-甲氧基 丙基）氨基]環(huán)己-2-締-1-亞基}乙酸2-乙氧基乙醋（2)，其在其E/Z幾何構(gòu)型中具有 W下結(jié)構(gòu)：
和/或在其E/E幾何構(gòu)型中具有W下結(jié)構(gòu)：
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的式（I)部花青優(yōu)選地在根據(jù)本發(fā)明的組合物中W0. 1重量％至10 重量％，和優(yōu)選0. 2重量％至5重量％的濃度存在，相對于該組合物的總重量計(jì)。
[003引式（I)化合物可W根據(jù)描述于專利申請W02007/071 582、在化com Journal(2009),9巧A),29-30IPC0M000182396D中題為"Processforproducing 3-amin0-2-(：yclohexan-l-ylidenecompounds"和US-A-4 749 643,第 13 欄第 66 行-第 14欄第57行和就此引用的參考文獻(xiàn)中的實(shí)驗(yàn)方案來制備