一種適于led光源的牙科組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及牙科技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種適于利用發(fā)光二極管（LED)光源進(jìn)行光 聚合的牙科用聚合性組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在牙科治療中，為了對(duì)牙齒的離齒部、缺損部進(jìn)行修復(fù)，通過(guò)向離齒部、缺損部填 充含有光聚合引發(fā)劑的光固化性的牙科材料，利用牙科用照射器照射光，使牙科材料固化 來(lái)進(jìn)行修復(fù)。
[0003] 例如，作為牙齒修復(fù)中使用的材料，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了光固化性牙科用材料，其 特征在于，含有（甲基）丙帰酸酷類(lèi)聚合性單體、獻(xiàn)基氧化憐類(lèi)聚合引發(fā)劑和胺化合物。
[0004] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了含有2種W上不同的聚合引發(fā)劑的聚合性組合物，具體地說(shuō)， 將含有棒腦釀和雙醜基氧化麟的聚合性組合物填充到牙齒的離齒部。
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了牙科用聚合性組合物，該牙科用聚合性組合物W具有可W聚 合的帰姪性不飽和基團(tuán)的單體、作為光聚合引發(fā)劑的醜基氧化麟、作為引發(fā)劑的有機(jī)過(guò)氧 化物和作為還原劑的叔胺作為構(gòu)成成分，在另外的包裝中含有有機(jī)過(guò)氧化物和叔胺。
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了 W膠體二氧化娃、聚合性單體和聚合引發(fā)劑作為構(gòu)成要素的 牙科用修復(fù)材料，公開(kāi)了將α-二麗和叔胺等還原劑組合來(lái)用于聚合引發(fā)劑。
[0007] W往，牙科用照射器使用因素?zé)粽丈淦?，而近年?lái)由于燈壽命長(zhǎng)、光的利用效率 高，L邸照射器替代了送種因素?zé)粽丈淦鳎ɡ鐓⒄諏?zhuān)利文獻(xiàn)5)。但是，從L邸照射器發(fā)出 的光，與從因素?zé)粽丈淦靼l(fā)出的光相比，雖然峰波長(zhǎng)接近，但是波長(zhǎng)區(qū)域窄，發(fā)光光譜不同， 用L邸照射器固化的情況，與用因索燈照射器固化的情況相比，光固化性的牙科材料的固 化行為不同。因此，通過(guò)L邸照射器使上述舉出的牙科材料固化時(shí)，存在固化性降低、與牙 質(zhì)的粘接強(qiáng)度降低的情況。
[000引另一方面，專(zhuān)利文獻(xiàn)6中記載了光聚合性組合物，該光聚合性組合物含有自由基 聚合性單體和光聚合引發(fā)劑，光聚合引發(fā)劑含有香豆素化合物、（雙）醜基氧化麟和聚合 促進(jìn)劑，該光聚合性組合物在因素?zé)粽丈淦骱蚅邸照射器中的任意一種中都表現(xiàn)出優(yōu)異的 固化性，還記載了作為聚合促進(jìn)劑可W使用胺類(lèi)，光聚合引發(fā)劑可W進(jìn)一步含有α-二麗 類(lèi)。但是，根據(jù)本發(fā)明人的研究可知，組合物使用香豆素化合物、（雙）醜基氧化麟、胺類(lèi)和 α -二麗類(lèi)四成分系的光聚合引發(fā)劑時(shí)，膽藏時(shí)組合物變色。在牙科用途中若組合物變色， 則審美性產(chǎn)生問(wèn)題。
[0009] [專(zhuān)利文獻(xiàn)1] 口本特開(kāi)2000-16910號(hào)公報(bào)
[0010] [專(zhuān)利文獻(xiàn)2]歐洲專(zhuān)利第1468662號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0011] [專(zhuān)利文獻(xiàn)3]日本特開(kāi)平10-338610號(hào)公報(bào)
[0012] [專(zhuān)利文獻(xiàn)4]日木特開(kāi)平11-100305號(hào)公報(bào)
[0013] [專(zhuān)利文獻(xiàn)引日本特開(kāi)2000-271155號(hào)公報(bào)
[0014] [專(zhuān)利文獻(xiàn)6] 口本特開(kāi)2005-171213號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明的目的在于提出一種固化性能好、膽藏穩(wěn)定的適于L邸光源的牙科組合 物。
[0016] 為達(dá)此目的，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案：
[0017] 第一方面，本發(fā)明提供了一種適于L邸光源的牙科組合物，包括（1)光聚合引發(fā)劑 組合物；和（2)聯(lián)苯二（甲基）丙帰酸醋單體，其具有兩個(gè)W C-C鍵連接的芳環(huán)；
[0018] 所述光聚合引發(fā)劑組合物（1)含有僅由雙醜基氧化麟（A)和α -二麗度）構(gòu)成的 光聚合引發(fā)劑成分、W及叔胺（C)。
[0019] 上述牙科組合物中，作為優(yōu)選，所述光聚合引發(fā)劑組合物（1)中，所述雙醜基氧化 麟（Α)為下式訊所示的化合物：
[0020]
[0021] 式（I)中，Ri表示烷基、帰基、快基、芳基、烷氧基、醜基或醜氧基，R2~r各自獨(dú) 立地表示氨原子、因原子、烷基、帰基、快基、芳基、烷氧基、醜基或醜氧基。
[0022] 作為優(yōu)選，所述光聚合引發(fā)劑組合物（1)中，所述雙醜基氧化麟（A)與α-二麗 做的重量比為（1:9)~巧：1)。
[002引作為優(yōu)選，所述聯(lián)苯二（甲基）丙帰酸醋單體似與所述叔胺似的重量比為100 ; (0. 5~10)、優(yōu)選為100 ; (1~10)、更優(yōu)選為100 ;巧~10)。
[0024] 作為優(yōu)選，所述α -二麗度）與所述叔胺似的重量比為1 ; (0. 2~10)、優(yōu)選1 ; (1~10)、更優(yōu)選1 ;巧~10)。
[00巧]作為優(yōu)選，所述聯(lián)苯二（甲基）丙帰酸醋單體（2)具有通式（II)所示結(jié)構(gòu)：
[0026]
[0027] 其中，每個(gè)Ri獨(dú)立地為Η或甲基；每個(gè)Rz獨(dú)立地為化；m為0-4 ;每個(gè)Q獨(dú)立地為 0或S ;n為0-10 ;L為任選地被一個(gè)或多個(gè)居基取代的C2至C12亞烷基基團(tuán)；Z為芳環(huán)；W 及t獨(dú)立地為0或1。
[002引作為優(yōu)選，所述通式（II)中，Q為氧；
[0029] 優(yōu)選地，m為0 ;
[0030] 優(yōu)選地，t為0 ;
[003。 優(yōu)選地，η為1并且L在C2至C8范圍內(nèi)。
[0032] 在具體的實(shí)施方案中，所述聯(lián)苯二（甲基）丙帰酸醋單體可為如下所示結(jié)構(gòu)：
[0033]
[0035] 作為優(yōu)選，相對(duì)于所述聯(lián)苯二（甲基）丙帰酸醋單體（2) 100重量份，所述雙醜基 氧化麟（A)和所述α -二麗度）的總含量為0. 1~20重量份、優(yōu)選為1~20重量份、更優(yōu) 選為10重量份。
[0036] 在具體的實(shí)施方案中，相對(duì)于所述聯(lián)苯二（甲基）丙帰酸醋單體（2) 100重量份， 所述雙醜基氧化麟（Α)和所述α -二麗度）的總含量為0. 1重量份、0. 2重量份、0. 3重量 份、0. 4重量份、0. 5重量份、0. 6重量份、0. 7重量份、0. 8重量份、0. 9重量份、1重量份、2重 量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重 量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量 份或20重量份。
[0037] 第二方面，本發(fā)明提供了一種牙科用粘合材料，使用第一方面所述的牙科組合物 制得。
[0038] 所述牙科材料可W按照常規(guī)方法制備、使用。所述牙科材料不僅在通過(guò)因素?zé)粽?射器進(jìn)行光固化時(shí)，而且在通過(guò)L邸照射器進(jìn)行光固化時(shí)，也發(fā)揮高的固化性，表現(xiàn)出與牙 質(zhì)（特別是牙本質(zhì)）的優(yōu)異的粘接性。此外，即使長(zhǎng)期膽藏也不易產(chǎn)生變色，且粘接性的降 低也小，具有優(yōu)異的膽藏穩(wěn)定性。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 下面結(jié)合通過(guò)具體實(shí)施例來(lái)