本發(fā)明涉及一種抗靜電聚酯纖維、抗靜電纖維用聚酯組合物的制造方法及由所述聚酯組合物制備抗靜電纖維的方法。具體地是涉及一種具有優(yōu)良的抗靜電性，且抗靜電耐久性優(yōu)良，因而適用于衣料用途的抗靜電聚酯纖維，以及紡絲性良好的抗靜電纖維用聚酯組合物的制造方法及由所述聚酯組合物制備抗靜電纖維的方法。
背景技術(shù)：
聚酯纖維具有便宜的價(jià)格、優(yōu)良的機(jī)械特性，因而被廣泛應(yīng)用。但是，聚酯本身的疏水性及高電阻等特性，使得聚酯纖維很容易產(chǎn)生靜電。因此，在做成衣服時(shí)，存在穿脫帶電不舒服、容易沾污等問題。
針對(duì)這個(gè)缺點(diǎn)，到目前為止各研究者已經(jīng)提出各種方案，希望通過賦予聚酯纖維抗靜電性能來解決。 作為提高抗靜電性的方法，可以列舉出在聚酯中添加親水性化合物。具有代表性的是，添加聚醚類化合物或者有機(jī)金屬鹽類形成聚酯纖維。
日本特開2007-291268號(hào)公告中公開了一種方法，添加重量比0.2wt%~10wt%、數(shù)均分子量10000~100000的聚乙二醇，以及重量比0.2wt%~10wt%的烷基磺酸金屬鹽，制得抗靜電聚酯纖維。但是存在染色等后加工處理時(shí)親水性化合物易溶出因而抗靜電耐久性低的問題。
日本特開平11-181626號(hào)公告中公開了一種方法，在含重量比0.5wt%~5wt%、平均分子量4000~50000的聚乙二醇的共聚合組合物中，再添加重量比為1.5wt%~5wt%的兩種磺酸金屬鹽，制得聚酯纖維。但是，大量添加離子鹽后導(dǎo)致聚合物耐熱性惡化、色調(diào)變差。
中國(guó)專利CN201310354891.6中公開了一種聚酯纖維，通過抗靜電劑B中陰離子型抗靜電劑C以及聚醚酯嵌段共聚物來達(dá)到抗靜電性，為了提高聚酯的耐熱性還含有抗氧化劑。但是，所述抗氧化劑是在聚合前添加的，這使得抗氧化劑很容易飛散，且在聚酯中分散均勻不能有效控制聚醚酯嵌段共聚物的降解，從而在高次加工中無(wú)法保持聚酯纖維的抗靜電性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的在于提供一種能克服上述技術(shù)問題，抗靜電性能優(yōu)異且耐久性好的抗靜電聚酯纖維，紡絲性良好的抗靜電纖維用聚酯組合物的制造方法及由所述聚酯組合物制備抗靜電纖維的方法。
上述問題通過如下抗靜電聚酯纖維解決，抗靜電聚酯纖維中含有6wt%~16wt%的重均分子量為15000~50000且分子量分布Mw/Mn為1.7以上的聚乙二醇，且所述纖維中含有0.15wt%~2.0wt%的受阻酚類抗氧化劑，其中未反應(yīng)的受阻酚類抗氧劑占總受阻酚類抗氧劑的1~50%。其中，優(yōu)選含有的聚乙二醇的分子量分布(Mw/Mn)在1.8~2.0。
所述受阻酚類抗氧化劑優(yōu)選四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯（抗氧化劑IR1010）。
另外，在通過將二元羧酸和/或其酯化衍生物與二元醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)制備作為原料的聚酯組合物的過程中，在縮聚反應(yīng)開始后50分鐘之前的時(shí)間內(nèi)添加重均分子量為50000~200000的聚乙二醇，其添加量相對(duì)于聚酯組合物重量為6wt%~16wt%可以制得；且在縮聚反應(yīng)開始前以及縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加受阻酚類抗氧化劑，其中在縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加的受阻酚類抗氧化劑相對(duì)于聚酯組合物重量為0.1wt%~1.6wt%。另外，優(yōu)選聚乙二醇的分子量分布(Mw/Mn)在2.0以上，能在高次加工工程下耐久性好。
所述受阻酚類抗氧化劑優(yōu)選四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯（抗氧化劑IR1010）。
抗靜電聚酯纖維可以通過將聚酯組合物進(jìn)行熔融紡絲的制造方法得到。
本發(fā)明得到的抗靜電聚酯纖維不僅抗靜電性良好，且高次加工中耐久性優(yōu)異，特別適用于衣料用途。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的抗靜電聚酯纖維， 含有6wt%~16wt%的重均分子量為15000~50000且分子量分布(Mw/Mn)為1.7以上的聚乙二醇；且所述纖維中含有0.15wt%~2.0wt%的受阻酚類抗氧化劑，其中未反應(yīng)的受阻酚類抗氧劑占總受阻酚類抗氧劑的1~50%。
本發(fā)明的抗靜電聚酯纖維中含有的聚乙二醇重均分子量為15000以上時(shí)能形成長(zhǎng)筋，因而使抗靜電性飛躍性提高。另外，從抗靜電性以及成本考慮，重均分子量的上限設(shè)定為50000。其中，優(yōu)選重均分子量為17000~40000。
本發(fā)明的抗靜電聚酯纖維中含有的聚乙二醇分子量分布(Mw/Mn)為1.7以上的話，高次加工工程時(shí)耐久性變好。也就是，形成纖維后，能抑制高次加工過程中超高分子量聚乙二醇向處理液中溶出，正因?yàn)檫@樣能很好地維持抗靜電性。從130℃下熱水處理30分后也能很好地維持抗靜電性的角度考慮，更優(yōu)選含有的聚乙二醇的分子量分布(Mw/Mn)為1.8~2.0。
本發(fā)明的抗靜電聚酯纖維中還含有占纖維重量0.15wt%~2.0wt%的受阻酚類抗氧化劑，其中未反應(yīng)的受阻酚類抗氧劑占總受阻酚類抗氧劑的1~50%?？轨o電的機(jī)理是通過聚乙二醇形成的筋狀物來導(dǎo)出電荷達(dá)到抗靜電效果，筋狀物越長(zhǎng)抗靜電性越高。但加入的聚乙二醇不僅在縮聚過程中產(chǎn)生熱降解，而且在高次加工中也容易發(fā)生熱降解或熱氧降解，從而使得筋狀物變短抗靜電性變差。而抗氧化劑的存在不僅可以抑制聚乙二醇在縮聚過程中的熱降解同時(shí)還可以抑制它在高次后加工中的熱降解或熱氧降解，從而保持高次加工后的抗靜電性。如果抗氧化劑含有量小于0.15wt%，則抑制效果不明顯；如果抗氧化劑含有量大于2.0wt%,則纖維容易發(fā)生黃變。
所述未反應(yīng)的受阻酚類抗氧化劑來自于縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加的抗氧化劑。由于受阻酚類抗氧化劑含有酚官能團(tuán)，所以在縮聚反應(yīng)前或者縮聚反應(yīng)中間添加時(shí)全部都會(huì)跟聚酯反應(yīng)，而在縮聚反應(yīng)終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚反應(yīng)終了時(shí)添加的話，由于時(shí)間短所以有部分未反應(yīng)的抗氧化劑的存在。如果未反應(yīng)的抗氧化劑的含有量小于1%，則說明抗氧化劑在縮聚反應(yīng)開始前或者縮聚反應(yīng)中間添加，過長(zhǎng)的攪拌時(shí)間導(dǎo)致抗氧化劑在聚酯中間分散均勻從而導(dǎo)致抑制聚乙二醇在高次加工中的熱降解或者熱氧降解效果不明顯。如果未反應(yīng)的抗氧化劑的含有量大于50%則說明縮聚反應(yīng)終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚反應(yīng)終了時(shí)加入的抗氧化劑過量，容易導(dǎo)致纖維黃變。優(yōu)選未反應(yīng)的受阻酚類抗氧劑占總受阻酚類抗氧劑的5~30%。
本發(fā)明所使用的受阻酚類抗氧化劑可以是抗氧化劑GS（F）（式1）、抗氧化劑GA-80（式2）、抗氧化劑GP(式3)、抗氧化劑GM（式4）、抗氧化劑IR1010（式5）、抗氧化劑IR295（式6）、抗氧化劑AO-20（式7）、抗氧化劑AD-50（式8）、抗氧化劑AO330（式9）、抗氧化劑TH1135（式10）、抗氧化劑TRIAM100（式11）、抗氧化劑BHT（式12）、抗氧化劑DAH（式13）、抗氧化劑DBH（式14）、抗氧化劑W-330(式15)、抗氧化劑W-400（式16）、抗氧化劑W-500（式17）、抗氧化劑1076（式18）、抗氧化劑3114（式19）、抗氧化劑245（式20）、抗氧化劑1135（式21）、抗氧化劑1790（式22）等，其中優(yōu)選如式5所示的抗氧化劑IR1010。
式1，
式2，
式3，
式4，
式5，
式6，
式7，
式8，
式9，
式10，
式11，
式12，
式13，
式14，
式15，
式16，
式17，
式18，
式19，
式20，
式21，
式22。
本發(fā)明的抗靜電聚酯纖維中所含有聚乙二醇中未反應(yīng)的部分的重量比為40wt%以下。超過40wt%的話，在130℃下熱水處理30分后向處理液中溶出的聚乙二醇變多，沒有抗靜電性。未反應(yīng)的聚乙二醇的含有濃度優(yōu)選3wt%~30wt%,更優(yōu)選5wt%~20wt%。
接著闡述本發(fā)明的抗靜電纖維的原料聚酯組合物的制造方法。
本發(fā)明的抗靜電纖維用聚酯組合物的制造方法，是將二元羧酸和/或其酯化衍生物與二元醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚酯組合物，此過程中，在縮聚反應(yīng)開始后50分鐘之前的時(shí)間內(nèi)添加重均分子量為50000~200000的聚乙二醇，其添加量相對(duì)于聚酯組合物重量為6wt%~16wt%；且在縮聚反應(yīng)開始前以及縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加受阻酚類抗氧化劑，其中在縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加的受阻酚類抗氧化劑相對(duì)于聚酯組合物重量為0.1wt%~1.6wt%。
本發(fā)明中使用的二元羧酸成分，優(yōu)選95mol%以上為芳香族二元羧酸，更優(yōu)選對(duì)苯二甲酸和/或其酯化衍生物。所述的對(duì)苯二甲酸的酯化衍生物具體可以是對(duì)苯二甲酸二甲酯，對(duì)苯二甲酸二乙酯或?qū)Ρ蕉姿岫?-羥乙基）酯中的一種或幾種。
另外，在不影響本發(fā)明效果范圍內(nèi)也可以含有其他二元羧酸和/或其酯化衍生物。具體可以是公知的間苯二甲酸，2，6-萘二甲酸，聯(lián)苯二甲酸，己二酸，琥珀酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，1，9-壬二酸，1，12-十二烷基二元酸。
本發(fā)明中使用的二元醇成分，優(yōu)選80mol%以上為直鏈烷基二元醇。直鏈烷基二元醇具體可以是乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇中的一種或幾種。
另外，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以含有直鏈烷基二元醇以外的二元醇類，具體可以是己二醇，環(huán)己烷二甲醇，雙酚A與環(huán)己烷的付加物等。
本發(fā)明中所述的聚酯組合物的制造方法中，添加了重均分子量50000~200000的聚乙二醇。添加聚乙二醇后，聚酯中發(fā)現(xiàn)相分離構(gòu)造且在纖維內(nèi)部以筋條狀分布，與添加重均分子量6000以上的聚乙二醇相比，添加重均分子量50000以上的聚乙二醇，筋條會(huì)變得更長(zhǎng)且抗靜電性有飛躍性的提高。另外，聚乙二醇的重均分子量超過200000的話，由于與聚酯的相容性變差而使得聚乙二醇本身在聚酯中變成異物，導(dǎo)致紡絲時(shí)容易斷絲的問題。如果是重均分子量在200000以下的聚乙二醇，則紡絲沒有問題。從抗靜電性和紡絲性兩方面考慮，優(yōu)選使用重均分子量在90000~120000的聚乙二醇。另外，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)這些聚乙二醇在聚合時(shí)低分子量化，重均分子量和分子量分布(Mw/Mn)發(fā)生變化。
本發(fā)明所述的聚酯組合物的制造方法中，聚乙二醇的添加量為聚酯總重量的6wt%~16wt%。添加量不滿6wt%的話，纖維內(nèi)部沒有足夠的漏電途徑而導(dǎo)致電荷積累、抗靜電性不良。從提高抗靜電性方面考慮，優(yōu)選添加8wt%以上的聚乙二醇。另外，當(dāng)添加量高于16wt%時(shí)，容易產(chǎn)生紡絲時(shí)紗線粗細(xì)不均、容易斷絲等現(xiàn)象。添加量在16wt%以下時(shí)可以進(jìn)行熔融紡絲。從紡絲性和抗靜電性兩方面考慮，優(yōu)選聚乙二醇的添加量為6wt%~12wt%。
本發(fā)明所述的聚酯組合物的制造方法中，從高次加工時(shí)不易溶出的耐久性好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用分子量分布(Mw/Mn)在2.0以上的聚乙二醇。雖然添加分子量分布2.0以上的聚乙二醇后耐久性好的原理尚未明確，但實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明纖維形成后，即便在染色工程130℃下熱水處理30分鐘后，也能有效抑制超高分子量的聚乙二醇向熱水處理液中溶出，從而維持抗靜電性能。從紡絲性方面考慮優(yōu)選添加分子量分布在4.0以下的聚乙二醇。另外關(guān)于本發(fā)明中的聚乙二醇分子量分布(Mw/Mn)，相對(duì)于添加時(shí)的分子量分布來說，纖維中的分子量分布表觀變低，而且因?yàn)榉治隼w維中分子量分布時(shí)除去了分子量1800以下的部分，所以實(shí)際上纖維中分子量分布更小。
本發(fā)明所述的抗靜電聚酯組合物的制造方法中，作為酯交換反應(yīng)的催化劑，可以使用鎂，鋅，錳，鈣，鈷，鋰，鈦等金屬化合物。酯化反應(yīng)時(shí)可以不使用催化劑，也可以使用與酯交換反應(yīng)同樣的催化劑。另外，縮聚反應(yīng)時(shí)所使用的催化劑可以是銻類化合物，鈦類化合物，或鍺類化合物等。
本發(fā)明所述的抗靜電聚酯組合物的制造方法中，為了提高耐熱性，還可以添加作為熱穩(wěn)定劑的磷類化合物。磷類化合物具體可以是磷酸化合物，亞磷酸化合物，膦酸化合物，次磷酸化合物，次磷酸氧化物，亞膦酸化合物，次亞磷酸化合物，磷化氫化合物中的一種或幾種。
本發(fā)明所述的抗靜電聚酯組合物的制造方法中，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以添加其他助劑。這些助劑可以是但不限于相容劑，可塑劑，熒光增白劑，脫模劑，抗菌劑，成核劑，抗氧化劑，抗靜電劑，調(diào)和劑，消光劑，消泡劑，防腐劑，凝膠劑，乳化劑，填充劑，油墨，著色劑，染料，顏料，香料中的一種或幾種。
通常的抗靜電纖維用聚酯組合物的制造方法中，為了纖維化后具有抗靜電性，一般會(huì)添加烷基磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，間苯二酸磺酸鹽等金屬鹽。具體可以列舉辛烷磺酸鈉，十二烷基磺酸鈉，十四烷基磺酸鈉，辛烷基苯磺酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉，十四烷基苯磺酸鈉，間苯二甲酸5-磺酸鋰，間苯二甲酸5-磺酸鈉，間苯二甲酸5-磺酸鉀。
在本發(fā)明的聚酯組合物的制造方法中，也可以不添加金屬鹽。即使不添加金屬鹽，纖維化后的抗靜電性也很好，且纖維的色調(diào)b*值也變好了。
本發(fā)明所述的聚酯組合物的制造方法，通?？梢圆捎靡韵氯我庖环N工藝。具體是（A）以對(duì)苯二甲酸二甲酯和烷基醇作為原料，經(jīng)酯交換反應(yīng)得到低聚合體后，再經(jīng)過縮聚反應(yīng)得到高分子量聚合物的工藝， （B）以對(duì)苯二甲酸和烷基醇作為原料，經(jīng)直接酯化反應(yīng)得到低聚合體后，再經(jīng)過縮聚反應(yīng)得到高分子量聚合物的工藝。
本發(fā)明所述的聚酯組合物的制造方法中，聚乙二醇是在縮聚開始后50分鐘之前的時(shí)間內(nèi)添加。本發(fā)明所述的縮聚開始，是指酯交換反應(yīng)或者酯化反應(yīng)終了后伴隨減壓脫烷基醇開始縮聚反應(yīng)的時(shí)間點(diǎn)，具體表示為減壓開始時(shí)間。在縮聚開始后50分鐘之前的時(shí)間內(nèi)添加，是指減壓開始后在50分鐘之內(nèi)添加也可以，酯交換反應(yīng)或者酯化反應(yīng)前添加也可以，減壓開始前添加也可以。優(yōu)選減壓開始前添加。如果在縮聚開始后50分鐘之前的時(shí)間內(nèi)添加的話，聚乙二醇可以很好的跟聚酯共聚合，減少聚酯中未反應(yīng)的聚乙二醇的含量，從而纖維化后即使在100℃下熱水處理30分鐘聚乙二醇也很少向處理液中溶出，保持纖維的抗靜電性。
本發(fā)明所述的聚酯組合物的制造方法中，縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加相對(duì)于聚酯組合物0.1wt%~1.6wt%的受阻酚類抗氧化劑。前述縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)是指聚合達(dá)到最終目標(biāo)粘度時(shí)間點(diǎn)的前面30分鐘內(nèi)或者聚合達(dá)到最終目標(biāo)粘度時(shí)間點(diǎn)時(shí)。如果在縮聚終了前添加抗氧化劑，則達(dá)到最終目標(biāo)粘度時(shí)吐出；如果在縮聚終了時(shí)添加抗氧化劑，則添加完后在氮?dú)庀聰嚢?~10分鐘吐出。一般抗氧化劑都是在縮聚前期添加，但是這時(shí)期添加不僅容易造成抗氧劑的飛散損失(損失率接近一半)，同時(shí)抗氧化劑在聚酯中分散均勻，不能有效抑制聚乙二醇的分解。本發(fā)明中的提到的添加方法，經(jīng)測(cè)試發(fā)現(xiàn)不僅可以抑制抗氧化劑的飛散損失(損失率在5%以內(nèi))，而且添加后的抗氧化劑可以包圍在聚乙二醇周圍從而能有效抑制聚乙二醇在高次加工中的分解，保持聚酯纖維的抗靜電性。但抗氧化劑也不能完全在縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加，這樣無(wú)法抑制聚合過程中聚乙二醇的熱降解。縮聚終了前30分鐘內(nèi)或者縮聚終了時(shí)添加的抗氧化劑的量小于0.1wt%，則不能抑制高次加工中聚乙二醇的分解，如果添加率大于1.6wt%，則容易導(dǎo)致纖維黃變。
本發(fā)明所使用的受阻酚類抗氧化劑可以是抗氧化劑GS（F）（式1）、抗氧化劑GA-80（式2）、抗氧化劑GP(式3)、抗氧化劑GM（式4）、抗氧化劑IR1010（式5）、抗氧化劑IR295（式6）、抗氧化劑AO-20（式7）、抗氧化劑AD-50（式8）、抗氧化劑AO330（式9）、抗氧化劑TH1135（式10）、抗氧化劑TRIAM100（式11）、抗氧化劑BHT（式12）、抗氧化劑DAH（式13）、抗氧化劑DBH（式14）、抗氧化劑W-330(式15)、抗氧化劑W-400（式16）、抗氧化劑W-500（式17）、抗氧化劑1076（式18）、抗氧化劑3114（式19）、抗氧化劑245（式20）、抗氧化劑1135（式21）、抗氧化劑1790（式22）等，其中優(yōu)選如式5所示的抗氧化劑IR1010。
通過本發(fā)明的制造方法得到的聚酯組合物，經(jīng)過公知的熔融紡絲法制成纖維。
比如，將事先干燥好的切片粒子經(jīng)螺桿擠出式或者熱板壓出式紡絲機(jī)熔融計(jì)量后，經(jīng)紡絲配管導(dǎo)入到熱紡絲組件。在紡絲組件內(nèi)過濾熔融聚合物，經(jīng)紡絲噴絲板吐出，得到絲條狀纖維。從紡絲噴絲板吐出的絲條狀纖維，經(jīng)過冷卻裝置冷卻固化，由第一導(dǎo)絲羅拉牽引進(jìn)第二導(dǎo)絲羅拉，經(jīng)卷取機(jī)卷取得到卷取絲。另外，為了提高紡絲操作性、生產(chǎn)性和纖維的機(jī)械特性，必要時(shí)可以在紡絲噴絲板下部設(shè)置2~20cm長(zhǎng)的加熱筒或保溫筒。同時(shí)，也可以使用供油裝置向纖維絲條供油，還可以使用交絡(luò)裝置賦予纖維絲條交絡(luò)性。
熔融紡絲時(shí)使用的紡絲溫度，可以進(jìn)行合適的選擇，優(yōu)選在240~320℃范圍內(nèi)。紡絲溫度優(yōu)選在240℃以上，此時(shí)由于從紡絲噴絲板吐出的纖維絲條的伸長(zhǎng)粘度較低而有利于吐出穩(wěn)定性，進(jìn)一步說，就是紡絲張力不會(huì)過度變高，從而能很好地抑制斷絲現(xiàn)象的發(fā)生。紡絲溫度更優(yōu)選在250℃以上，最優(yōu)選在260℃以上。另外，如果紡絲溫度優(yōu)選320℃以下，能抑制紡絲時(shí)的熱分解，從而能抑制所得纖維的機(jī)械特性低下以及著色問題。紡絲溫度更優(yōu)選在310℃以下，最優(yōu)選在300℃以下。
熔融紡絲時(shí)所使用的紡絲速度，可以根據(jù)組合物的組成、紡絲溫度和紡絲變形率（紡絲速度與吐出線速度的比值）進(jìn)行合適的選擇。先熔融紡絲卷取后再進(jìn)行延伸的兩步工程法的情況下，紡絲速度優(yōu)選在500~5000m/min范圍內(nèi)。紡絲速度優(yōu)選在500m/min以上，拉出的絲條比較穩(wěn)定，能有效地抑制斷絲現(xiàn)象。兩步工程法的情況下，紡絲速度更優(yōu)選在1000m/min以上，最優(yōu)選在1500m/min以上。另外，紡絲速度優(yōu)選在5000m/min以下，纖維絲條能充分冷卻，紡絲過程穩(wěn)定。兩步工程法的情況下，紡絲速度更優(yōu)選在4500m/min以下，最優(yōu)選4000m/min以下。另外，沒有暫且中間卷取而是紡絲和延伸同時(shí)進(jìn)行的一步工程法的情況下，紡絲速度優(yōu)選低速羅拉500~5000m/min，高速羅拉3000~6000m/min。低速羅拉以及高速羅拉的紡絲速度在上述范圍內(nèi)時(shí)，拉出的絲條比較穩(wěn)定且能抑制斷絲現(xiàn)象，從而保證紡絲過程的穩(wěn)定性。一步工程法的情況下，低速羅拉的紡絲速度更優(yōu)選1000~4500m/min，最優(yōu)選1500~4000m/min; 高速羅拉的紡絲速度更優(yōu)選3500 ~5500m/min，最優(yōu)選4000 ~5000m/min。
通過一步工程法或者二步工程法進(jìn)行延伸的時(shí)候，一段延伸法或者二段以上的多段延伸法都可以使用。關(guān)于延伸中的加熱方法，直接加熱絲條或間接加熱絲條的裝置都可以，沒有特別的限制。作為加熱方法的具體例，可以是加熱羅拉，熱針，熱板，溫水、熱水等的液體浴，熱空氣、蒸汽等的氣體浴，激光等中的一種或者多種，但不僅限于此。作為加熱方法，從加熱溫度的可控性、絲條加熱的均勻性和裝置的復(fù)雜性等方面考慮，優(yōu)選采用與加熱羅拉接觸、與加熱針接觸、與加熱板接觸以及浸漬在液體浴中。
延伸時(shí)的延伸倍率，可以根據(jù)延伸后纖維的強(qiáng)度或伸度等進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，優(yōu)選在1.02~7.0倍范圍內(nèi)。延伸倍率優(yōu)選在1.02倍以上，通過延伸能提高纖維的強(qiáng)度和伸度等機(jī)械特性。延伸倍率更優(yōu)選在1.2倍以上，最優(yōu)選在1.5倍以上。另外，延伸倍率優(yōu)選在7.0倍以下時(shí)，能抑制延伸時(shí)的斷絲現(xiàn)象，穩(wěn)定延伸過程。延伸倍率更優(yōu)選6.0倍以下，最優(yōu)選在5.0倍以下。
延伸時(shí)的延伸溫度，可以根據(jù)延伸后纖維的強(qiáng)度或伸度等進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，優(yōu)選60℃~150℃。延伸溫度優(yōu)選在60℃以上，能充分預(yù)熱延伸絲條，延伸時(shí)熱變形均一，有效地抑制纖度偏差。延伸溫度優(yōu)選在150℃以下時(shí)，能抑制纖維的熱分解。而且，由于相對(duì)于延伸羅拉的纖維平滑性良好，因而能有效抑制斷絲現(xiàn)象，穩(wěn)定延伸過程。延伸溫度更優(yōu)選在145℃以下，最優(yōu)選在140℃以下。另外，必要時(shí)也可以進(jìn)行60℃~150℃下的熱定型。
在延伸時(shí)的延伸速度，根據(jù)延伸方法是一步工程法還是二步工程法，進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。一步工程法的情況下，前述的紡絲速度中的高速羅拉的速度就相當(dāng)于延伸速度。二步工程法進(jìn)行延伸的時(shí)候，延伸速度優(yōu)選30~1000m/min。延伸速度優(yōu)選在30m/min以上，拉出的絲條穩(wěn)定，能抑制斷絲。二步工程法進(jìn)行延伸時(shí)，延伸速度更優(yōu)選在50m/min以上，最優(yōu)選在100m/min以上。另外，延伸速度優(yōu)選在1000m/min以下，延伸時(shí)能抑制斷絲，穩(wěn)定延伸過程。二步工程法進(jìn)行延伸時(shí)，延伸速度更優(yōu)選在800m/min以下，更優(yōu)選在500m/min以下。
通過本發(fā)明制得的聚酯組合物在纖維化后得到的抗靜電聚酯纖維，其纖維截面形狀沒有特別的限制，可以是正圓狀的圓形截面也可以是非圓形截面。作為非圓形截面的具體例可以是但不限于多葉形、多角形、扁平形、橢圓形、C字形、H字形、S字形、T字形、W字形、X字形或Y字形等。
另外，必要時(shí)可以對(duì)纖維或者纖維構(gòu)造物進(jìn)行染色。染料可以適宜地選用分散染料。染色方法、染料濃度和染色溫度都沒有特別的限制，可以適宜地使用公知方法。其中，從與其他素材混合使用的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選常壓染色。另外，在必要的時(shí)候，可以在染色加工前進(jìn)行精煉，也可以在染色加工后進(jìn)行還原洗凈。
關(guān)于纖維的形態(tài)沒有特別的限制，可以是單絲、復(fù)絲或短纖等任意形態(tài)。本發(fā)明的抗靜電聚酯纖維，可以像一般纖維一樣進(jìn)行假捻或者加捻加工，織物制造或者編物制造也和一般纖維一樣。
通過本發(fā)明的方法得到的聚酯組合物纖維化后得到的抗靜電聚酯纖維，在重量比0.2wt%碳酸氫鈉的水溶液里進(jìn)行80℃精煉處理20分鐘后，使用JIS L1094B法（摩擦帶電壓測(cè)定法，20℃×40%RH），測(cè)得其與棉布之間的摩擦帶電壓值為2000V以下。摩擦帶電壓值是體現(xiàn)抗靜電性的指標(biāo)，越低越好。摩擦帶電壓值在2000V以下時(shí)，穿著感舒適。本發(fā)明更優(yōu)選摩擦帶電壓值為1900V以下。
本發(fā)明方法得到的聚酯組合物纖維化后的抗靜電聚酯纖維形成的纖維構(gòu)造物，其形態(tài)沒有特別的限制，可以根據(jù)公知的方法制成織物、編物、起絨布、不織布、細(xì)紗或填充棉等。另外，本發(fā)明方法得到的聚酯組合物纖維化后的抗靜電聚酯纖維形成的纖維構(gòu)造物，不論是何種織組織或編組織都可以?？梢赃m宜地采用平紋，斜紋，緞紋或者其變化組織，經(jīng)編，緯編，圓編，花編或者其變化編織等。
具體實(shí)施方式
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更為詳細(xì)的說明。實(shí)施例中涉及的物性參數(shù)由以下方法測(cè)定。
A. 紡絲性
評(píng)價(jià)紡絲工程中斷絲的頻率。連續(xù)卷取5kg聚合物時(shí)，用◎表示[一次也沒斷絲]，用○表示[斷絲1~2回]，用△表示[斷絲3~10回]，用×表示[斷絲10回以上多發(fā)]。操作性無(wú)障礙的[斷絲1~2回]的○情形，認(rèn)為是合格。
B. 摩擦帶電壓
將高次加工處理后的筒編物作為試料，在溫度20℃、濕度40%RH的環(huán)境下，根據(jù)JIS L1094B基準(zhǔn)進(jìn)行計(jì)算。另外，每個(gè)樣品測(cè)試5回后取平均值。精煉、熱水處理后，5回測(cè)試的摩擦帶電壓值都在1000V以下的話，則表示纖維的抗靜電性優(yōu)良。
C. 未反應(yīng)的聚乙二醇含有濃度的定量
稱量500gmg試樣放在螺旋管中，再加入2mL六氟異丙醇，在溫度20℃、濕度40%RH的環(huán)境下靜止溶解試樣24小時(shí)。然后，向螺旋管中添加2mL的氯仿后將以上混合液移入100mL的容量瓶中，并用6mL的氯仿清洗以上螺旋管中的殘留物后同樣倒入以上容量瓶中，再往以上容量瓶中添加乙腈定容至100mL。過濾除去添加乙腈后析出的成分，將得到的濾液使用蒸發(fā)儀濃縮固化，再使用5mL的乙腈定容。定容后的液體取1mL移入10mL的容量瓶中，用乙腈定容至10mL后，用PTFE制的0.45μm的濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，將得到的濾液作為HPLC測(cè)定用的樣品。將以上樣品在以下條件下使用HPLC裝置（島津制作所LC-20A）進(jìn)行HPLC測(cè)定，根據(jù)預(yù)先做成的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢量線對(duì)以上樣品中含有的PEG(聚乙二醇)進(jìn)行定量，在實(shí)施例中算出了相對(duì)于添加的聚乙二醇重量的未反應(yīng)的聚乙二醇的含有濃度。另外，每個(gè)樣品測(cè)試5回后取平均值。以下是HPLC的測(cè)試條件：
柱子：GL sciences制 Inertsil ODS-3（內(nèi)徑3mm，長(zhǎng)150mm，粒子直徑5μm）
檢出器：島津制作所制ELSD
移動(dòng)層：水（溶劑A），乙腈（溶媒B）
運(yùn)行程序：0分→15分（溶劑A：溶劑B=60：40→0：100），15分→25分（溶劑A：溶劑B=1：100）
流速：0.8mL/min
注入量：10μL
柱溫：40℃
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：聚乙二醇
D. 添加的聚乙二醇的數(shù)均分子量、重均分子量和分子量分布(Mw/Mn)的測(cè)定
在500g樣品加入5mL的濃度為0.1mol/L的氯化鈉水溶液進(jìn)行溶解，再用0.45μm的纖維素制濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，將得到的濾液作為GPC測(cè)試用試料。使用GPC裝置（Waters制Alliance2690），在以下條件下測(cè)定試料，求出數(shù)均分子量、重均分子量，再算出分子量分布（Mw/Mn）。條件如下：
檢出器：東ソー制RI-8020，感度 128x
柱子：東ソー制TSKgelG3000PWXLI
溶劑：0.1mol/L的氯化鈉水溶液
注入量：200μL
柱子溫度：40℃
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：聚乙二醇（エーエムアル株式會(huì)社制， Mw106~101000）
E. 鈉元素、鉀元素含有量的定量
稱3g試樣放在白金皿上后放在加熱臺(tái)上加熱，完全分解后再放在650℃的電氣爐里加熱1.5小時(shí)使樣品完全灰化。冷卻后，在白金皿中加入重量比為50wt%的鹽酸水溶液20mL使得灰化的樣品完全溶解。將溶解后的液體移入50mL的容量瓶中，用去離子水進(jìn)行定容后，使用理學(xué)電氣（株）制的熒光X射線分析裝置（型號(hào)：3270）進(jìn)行測(cè)定。
F. 布帛的色調(diào)（b*值）
使用MINOLTA制的分光測(cè)色儀CM-3700d，在D65的光源，視野角度10°，光學(xué)條件SCE（正反射光出去法）的情況下測(cè)試b*值。另外，每個(gè)樣品測(cè)試3回取平均值。b*值在4.0以下則說明色調(diào)優(yōu)良。
G. 纖維中含有的聚乙二醇的數(shù)均分子量(Mn)，重均分子量(Mw)，以及分子量分布(Mw/Mn)的測(cè)定
取50mg樣品放入藥品中，加入氨水后蓋嚴(yán)，在120℃下加熱3小時(shí)。放冷后，粉碎樣品再在120℃下加熱2小時(shí)。放冷后，加入精制水1ml，6M鹽酸1.5mL，取入容量瓶（5mL）用精制水進(jìn)行定容。遠(yuǎn)心分離(3500rpm×10min)后，使用0.45μm的濾網(wǎng)進(jìn)行過濾，得到的濾液作為GPC測(cè)試用試料。使用這個(gè)樣品，用GPC裝置（Waters制Alliance2690），在以下條件下進(jìn)行測(cè)定。由于分子量1800未滿的聚乙二醇和不純物不能分離，所以求出除此以外的重均分子量，數(shù)均分子量，再算出分子量分布（Mw/Mn）。條件如下：
檢出器：東ソー制RI-8020，感度 128x
柱子：東ソー制TSKgelG3000PWXLI
溶劑：0.1mol/L的氯化鈉水溶液
注入量：200μL
柱子溫度：40℃
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：聚乙二醇（エーエムアル株式會(huì)社制， Mw106~101000）
H. 聚乙二醇的含有率測(cè)定
在樣品中加入1，1，3，3，3-六氟異丙醇-D2配成溶液后進(jìn)行1H-NMR測(cè)試。根據(jù)峰的面積值計(jì)算出聚乙二醇的含有率。
I. 受阻酚類抗氧化劑含量的測(cè)定
將0.01g樣品用HCl/CH3OH混合溶液于80℃X6h的條件下分解，然后用甲醇定容，定容以后用PTFE濾網(wǎng)過濾得到濾液。用HPLC分析所得濾液即可得到受阻酚類抗氧化劑的量。
J. 未反應(yīng)的受阻酚類抗氧化劑量的測(cè)定
將0.15g樣品用HFIP-CHCl3溶液分解，然后用CH3CN沉淀， 將得到的含有沉淀物的混合溶液過濾得到濾液。用HPLC分析所得濾液即可得到未反應(yīng)的受阻酚類抗氧化劑的量。
實(shí)施例1
將15kg的對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯加入酯化反應(yīng)槽，保持溫度250℃，再將8.0kg的高純度對(duì)苯二甲酸（三井化學(xué)制）和3.4kg的乙二醇（日本觸媒制）漿料逐漸加入到酯化反應(yīng)槽，245℃下水流出的同時(shí)進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化反應(yīng)物。接著，取70℃下加熱熔融的、分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇（明成化學(xué)工業(yè)制アルコックスR-150）800g，取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，IR1010）15g，取作為消泡劑的硅油（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ制，TSF433）10g，加入聚合反應(yīng)槽，然后通過連接酯化反應(yīng)槽和聚合反應(yīng)槽的移料配管，將前面得到的酯化反應(yīng)物9.7kg在250℃的加溫下移入聚合反應(yīng)槽。移入完了后，在250℃下攪拌20分鐘。之后，加入作為熱穩(wěn)定劑的磷酸三甲酯（和光純藥制）2.5g攪拌10分鐘，再添加作為縮聚催化劑的三氧化二銻2.5g和醋酸錳1.3g后攪拌5分鐘。接著，進(jìn)行減壓、升溫開始縮聚反應(yīng)，溫度由250℃升至285℃、壓力降至25Pa。60分鐘達(dá)到最終溫度和最終壓力，在縮聚終了前10min真空下添加40g抗氧化劑IR1010，10min后達(dá)到目標(biāo)粘度吐出。吐出時(shí)，聚合物呈均勻的條狀，在水槽中冷卻后切粒得到聚酯切片。其中未反應(yīng)的聚乙二醇的含有濃度為10wt%。
得到的聚酯切片在150℃下真空干燥12小時(shí)后，投入熱板壓出式紡絲機(jī)使其熔融，在紡絲溫度290℃、吐出量40g/min的條件下，從紡絲噴絲板（吐出孔徑0.2mm，吐出孔長(zhǎng)0.50mm，吐出孔數(shù)72，圓孔）吐出得到紡出絲條。該紡出絲條在風(fēng)溫20℃、風(fēng)速20m/min的冷卻風(fēng)下冷卻后，經(jīng)給油裝置供油后集束，在3000m/min回轉(zhuǎn)的第一導(dǎo)絲羅拉牽引下進(jìn)入跟第一導(dǎo)絲羅拉同速回轉(zhuǎn)的第二導(dǎo)絲羅拉，經(jīng)卷取機(jī)卷取得到133dtex-72f的未延伸絲。紡絲性良好，未發(fā)現(xiàn)斷絲現(xiàn)象。得到的未延伸絲在第一熱羅拉90℃、第二熱羅拉130℃、延伸倍率1.7倍的條件下進(jìn)行延伸，得到84dtex-72f的延伸絲。延伸時(shí)，未發(fā)生斷絲及單絲纏繞現(xiàn)象，有良好的延伸性。
得到的延伸絲經(jīng)英光產(chǎn)業(yè)制的圓編機(jī)NCR-BL（釜徑3英寸半，27針）織得約2g的筒編物后，在含有2g/L的碳酸鈉、日華化學(xué)制界面活性劑サンモールBK-80的80℃水溶液中經(jīng)20分鐘精煉后，在60℃的熱風(fēng)干燥機(jī)內(nèi)熱風(fēng)干燥60分鐘。精煉處理后摩擦帶電壓值也在2000V以下，表示其抗靜電性好。160℃干熱處理2分鐘后再分別在100℃和130℃熱水中各處理30分鐘后，如表1所示，摩擦帶電壓仍在1000V以下，維持良好的抗靜電性，所以耐久性也很優(yōu)異。
實(shí)施例2~3
聚乙二醇的重均分子量如表1所示變更以外，其余同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表1中所示。實(shí)施例2中使用重均分子量50000的聚乙二醇（エーエムアル株式會(huì)社制聚氧化乙烯），實(shí)施例3中使用重均分子量200000聚乙二醇(明成化學(xué)工業(yè)制アルコックスR-400)。不管是哪個(gè)都紡絲性良好，且精煉、熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例4~5
聚乙二醇的添加量變更以外，其余同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表1中所示。實(shí)施例4中聚乙二醇的添加量為6wt%,實(shí)施例5中聚乙二醇的添加量為16wt%。不管是哪個(gè)都紡絲性良好，且精煉、熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例6~7,實(shí)施例20~21
縮聚后期添加的IR1010的添加量量變更以外，其余同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表1中所示。實(shí)施例6中IR1010的添加量為0.1wt%,實(shí)施例7中IR1010的添加量為1.6wt%，實(shí)施例20中IR1010的添加量為0.8wt%, 實(shí)施例21中IR1010的添加量為1.2wt%。實(shí)施例6、7、20和21的紡絲性都良好，且精煉、熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例8~9
縮聚后期添加IR1010的具體時(shí)機(jī)變更以外，其余同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表1中所示。實(shí)施例8中在縮聚終了前30分鐘添加IR1010,實(shí)施例9中在縮聚終了時(shí)添加IR1010后氮?dú)庀聰嚢?0min。實(shí)施例8和9的紡絲性都良好，且精煉、熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例10~11，22
縮聚前期添加IR1010的添加量變更以外，其余同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表1中所示。實(shí)施例10中IR1010的添加量為0.1wt%,實(shí)施例11中IR1010的添加量為3.5 wt%，實(shí)施例22中IR1010的添加量為1.5wt%。實(shí)施例10、11和22的紡絲性都良好，且精煉、熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例12~13
抗氧化劑的種類變更以外，其余同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表2中所示。實(shí)施例12中抗氧化劑為GA-80,實(shí)施例13中抗氧化劑為1790。實(shí)施例12和13的紡絲性都良好，且精煉、熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例14
將4.8kg的對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯加入酯化反應(yīng)槽，保持溫度250℃、再將4.0kg的高純度對(duì)苯二甲酸（三井化學(xué)制）和1.7kg的乙二醇（日本觸媒制）和800g的分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇漿料逐漸加入到酯化反應(yīng)槽，245℃下水流出的同時(shí)進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化反應(yīng)物。接著，取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，IR1010）15g，取作為消泡劑的硅油（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ制，TSF433）10g，加入重合反應(yīng)槽，然后通過連接酯化反應(yīng)槽和聚合反應(yīng)槽的移料配管，將前面得到的酯化反應(yīng)物10.4kg在250℃的加溫下移入聚合反應(yīng)槽。移入完了后，在250℃下攪拌20分鐘。之后，加入作為熱穩(wěn)定劑的磷酸三甲酯（和光純藥制）2.5g攪拌10分鐘，再添加作為縮聚催化劑的三氧化二銻2.5g和醋酸錳1.3g后攪拌5分鐘。接著進(jìn)行減壓、升溫開始縮聚反應(yīng)，溫度由250℃升至285℃、壓力降至25Pa。60分鐘達(dá)到最終溫度和最終壓力，然后在縮聚終了前10min真空下添加40g抗氧化劑IR1010，10min后達(dá)到目標(biāo)粘度吐出。吐出時(shí)，聚合物呈均勻的條狀，在水槽中冷卻后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表2中所示。其紡絲性良好，且精煉，熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例15
聚乙二醇的添加時(shí)期變更為縮聚開始30分鐘后，其他同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表2中所示。其紡絲性良好，且精煉，熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例16
在酯交換反應(yīng)槽中加入鈦原子量相對(duì)于得到的縮聚生成物總重量10ppm的檸檬酸鈦絡(luò)合物和8.7kg的對(duì)苯二甲酸二甲酯（帝人制）和6.1kg的1，3-丙二醇，在溫度240℃、壓力1.2×105Pa的條件下進(jìn)行酯交換反應(yīng)得到酯交換反應(yīng)生成物。接著，取70℃下加熱熔融的、分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇800g，取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，Irganox1010）15g，取作為消泡劑的硅油（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ制，TSF433）10g，加入重合反應(yīng)槽，然后通過連接酯化反應(yīng)槽和聚合反應(yīng)槽的移料配管，將前面得到的酯交換反應(yīng)物11.9kg在240℃的加溫下移入聚合反應(yīng)槽。移入完了后，在220℃下攪拌20分鐘。之后，加入作為熱穩(wěn)定劑的磷酸三甲酯（和光純藥制）2.5g攪拌10分鐘，再添加作為縮聚催化劑的鈦原子量相對(duì)于得到的縮聚生成物總重量90ppm的檸檬酸鈦絡(luò)合物后攪拌5分鐘。接著進(jìn)行減壓、升溫開始縮聚反應(yīng)，溫度由220℃升至250℃、壓力降至60Pa。60分鐘達(dá)到最終溫度和最終壓力，然后在縮聚終了前10min真空下添加40g抗氧化劑IR1010，10min后達(dá)到目標(biāo)粘度吐出。吐出時(shí)，聚合物呈均勻的條狀，在水槽中冷卻后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表2中所示。其紡絲性良好，且精煉，熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例17
在酯交換反應(yīng)槽中加入鈦原子量相對(duì)于得到的縮聚生成物總重量10ppm的檸檬酸鈦絡(luò)合物和8.1kg的對(duì)苯二甲酸二甲酯（帝人制）和6.7kg的1，4-丁二醇（三菱化學(xué)社制），在溫度220℃，壓力1.2×105Pa的條件下進(jìn)行酯交換反應(yīng)得到酯交換反應(yīng)生成物。接著，取70℃下加熱熔融的、分子量分布（Mw/Mn）3.4、重均分子量100000的聚乙二醇800g、取四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯（BASF制，Irganox1010）15g，取作為消泡劑的硅油（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ制，TSF433）10g，加入聚合反應(yīng)槽，然后通過連接酯化反應(yīng)槽和聚合反應(yīng)槽的移料配管，將前面得到的酯交換反應(yīng)物12.1kg在220℃的加溫下移入重合反應(yīng)槽。移入完了后，在220℃下攪拌20分鐘。之后，加入作為熱穩(wěn)定劑的磷酸三甲酯（和光純藥制）2.5g攪拌10分鐘，再添加作為縮聚催化劑的鈦原子量相對(duì)于得到的縮聚生成物總重量90ppm的檸檬酸鈦絡(luò)合物后攪拌5分鐘。接著進(jìn)行減壓、升溫開始縮聚反應(yīng)，溫度由220℃升至250℃、壓力降至60Pa。60分鐘達(dá)到最終溫度和最終壓力，然后在縮聚終了前10min真空下添加40g抗氧化劑IR1010，10min后達(dá)到目標(biāo)粘度吐出。吐出時(shí)，聚合物呈均勻的條狀，在水槽中冷卻后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表2中所示。其紡絲性良好，且精煉，熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例18
使用分子量分布（Mw/Mn）為2.0的聚乙二醇，其他同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表2中所示。其紡絲性良好，且精煉，熱水處理后的摩擦帶電壓都在1000V以下，能維持抗靜電性。
實(shí)施例19
和Irganox1010，TSF433一起添加80g十二烷基苯磺酸鈉(和光純藥工業(yè)制)，其他同實(shí)施2的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性以及布帛特性如表1所示。紡絲性良好，且精煉，熱水處理后，摩擦帶電壓能維持在1000V以下。
比較例1~3
使用重均分子量不同的聚乙二醇，其他同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表3中所示。比較例1中使用重均分子量為8000的聚乙二醇（三洋化成工業(yè)制PEG20000），比較例2中使用重均分子量為40000的聚乙二醇，比較例3中使用重均分子量為300000（明成化學(xué)工業(yè)制アルコックスE-30）。使用重均分子量8000、40000的聚乙二醇的時(shí)候，抗靜電性不好。使用重均分子量為300000的聚乙二醇的時(shí)候，紡絲時(shí)容易斷絲，不能得到延伸絲。
比較例4~5
聚乙二醇的添加量變更外，其他同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表3中所示。比較例4中添加量為5wt%，比較例5中的添加量為18wt%。含有量在5wt%的時(shí)候，由于沒有充分的漏電通路，使得抗靜電性不好。含有量在18wt%的時(shí)候，紡絲時(shí)容易斷絲，無(wú)法得到延伸絲。
比較例6
聚乙二醇的添加時(shí)期變更為縮聚開始60分鐘之后，其他同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表3中所示。100℃的熱水處理30分鐘后，抗靜電性變差，耐久性不良。
比較例7
使用二軸擠出機(jī)，在擠出部溫度285℃，吐出9.2kg/h，螺桿的轉(zhuǎn)速300rpm的條件下用聚酯和聚乙二醇進(jìn)行擠出。擠出生成物呈均勻的條狀，在水槽中冷卻后切粒得到聚酯切片。得到的聚酯切片使用同實(shí)施例1的方法制成伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表3中所示。100℃的熱水處理30分鐘后，抗靜電性變差，耐久性不良。
比較例8
使用重均分子量10000的聚乙二醇(三洋化成工業(yè)制PEG10000)，其他同實(shí)施1的方法制成延伸絲和筒編物。得到絲的纖維特性，布帛特性如表3所示?？轨o電性不良。
比較例9~12
抗氧化劑IR1010的添加量變更外，其他同實(shí)施例1的方法制成延伸絲和筒編物。得到的絲的纖維特性和布帛的特性都在表3中所示。比較例9中縮聚前添加0.9wt%的IR1010，縮聚后期不添加抗氧化劑，導(dǎo)致高次加工中聚乙二醇降解，聚酯纖維的抗靜電性不良；比較例10中縮聚前不添加IR1010，縮聚終了前10min添加0.4wt%的IR1010，縮聚過程中聚乙二醇降解，抗靜電性不良；比較例11中縮聚前添加0.15wt%的IR1010，縮聚終了前10min添加2.5wt%的IR1010，最終聚酯纖維中殘留的IR1010過量導(dǎo)致纖維黃變；比較例12中縮聚前添加0.15wt%的IR1010，縮聚終了前10min添加0.08wt%的IR1010，最終聚酯纖維中含有的IR1010偏少，聚酯纖維的抗靜電性不良。
表1
表2
表3