本發(fā)明涉及熱轉(zhuǎn)印，具體涉及提高轉(zhuǎn)印適應(yīng)性和清晰度的碳帶組合及其制備和轉(zhuǎn)印方法。

背景技術(shù)：

1、升華轉(zhuǎn)印成像是指染料升華轉(zhuǎn)移，樹(shù)脂涂層則不轉(zhuǎn)移的，打印出的圖像非常細(xì)膩，接近鹽銀效果，但承印物表面必須有特殊的染料接收的涂層，否則染料轉(zhuǎn)移率很低，且圖像極不均勻，這大大限制了升華轉(zhuǎn)印的適用場(chǎng)景。

2、常見(jiàn)的做法之一是增加一個(gè)再轉(zhuǎn)印膜，先將染料轉(zhuǎn)移至再轉(zhuǎn)印膜，再通過(guò)再轉(zhuǎn)印膜和附著力增強(qiáng)碳帶來(lái)增加升華轉(zhuǎn)印技術(shù)的基材適用性。但這樣的成本大大增加，同時(shí)多次熱轉(zhuǎn)印導(dǎo)致染料出現(xiàn)擴(kuò)散，色差增大，且轉(zhuǎn)印的圖像不清晰。另一種做法是在目標(biāo)承印物上涂覆一層染料接收涂層，該方法需要增加成本，且只對(duì)有接收涂層的承印物有效，并不能有效增加色帶的轉(zhuǎn)印適應(yīng)性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供提高轉(zhuǎn)印適應(yīng)性和清晰度的碳帶組合及其制備和轉(zhuǎn)印方法。通過(guò)本發(fā)明的碳帶組合和轉(zhuǎn)印方法對(duì)承印物進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印，能提高光的反射率從而提升升華轉(zhuǎn)印后的色密度，使其可在多種材料表面擁有良好的附著力和耐刮性，且能大幅提高轉(zhuǎn)印清晰度。

2、本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下：

3、本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供提高轉(zhuǎn)印適應(yīng)性和清晰度的碳帶組合，所述碳帶組合包括第一轉(zhuǎn)印碳帶、第二轉(zhuǎn)印碳帶；

4、所述第一轉(zhuǎn)印碳帶包括自上而下依次設(shè)置的第一背涂層、第一基材、第一脫模層、第一染料接受層、白色遮光層、接著層；

5、所述第二轉(zhuǎn)印碳帶包括自上而下依次設(shè)置的第二背涂層、第二基材、第二脫模層、第二染料接受層。

6、本發(fā)明的有益效果是：提供的第一碳帶通過(guò)白色遮光層設(shè)計(jì)，可以有效阻擋染料向紙張內(nèi)部擴(kuò)散，并提高光的反射率，從而提升升華轉(zhuǎn)印后的色密度；通過(guò)接著層的針對(duì)紙張、塑料和金屬等材料的設(shè)計(jì)，使其可在多種材料表面擁有良好的附著力和耐刮性。

7、通過(guò)第一轉(zhuǎn)印碳帶、第二轉(zhuǎn)印碳帶與升華碳帶交叉打印的設(shè)計(jì)，可有效將三原色染料在圖像中進(jìn)行隔離，避免第二和第三色序打印時(shí)熱量的傳遞和熔融樹(shù)脂的擠壓造成第一和第二色序的染料的擴(kuò)散，從而使轉(zhuǎn)印后的圖像邊界更清晰，從而提高打印圖像的清晰度。

8、優(yōu)選地，本發(fā)明所用第一基材和第二基材均為透明柔性塑料膜，包括聚丙烯(pp)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚乙烯(pe)、聚乙烯醇(pva)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma中的至少一種。

9、優(yōu)選地，基材為pet、pen中的一種。

10、優(yōu)選地，基材的厚度為3-12μm，其中優(yōu)選4-6μm。

11、優(yōu)選地，當(dāng)基材采用pet膜時(shí)，在涂布前可進(jìn)行預(yù)處理，處理手段包括電暈放電、等離子體處理、臭氧處理、火焰處理、底漆涂布處理、預(yù)熱處理、除塵處理、蒸鍍處理、堿處理、抗靜電層賦予等易粘接處理。本發(fā)明一般使用電暈處理。

12、進(jìn)一步，所述第一背涂層、所述第二背涂層分別包括以下重量份數(shù)的原料：第一樹(shù)脂9-11份、異氰酸酯類固化劑2-4份、無(wú)機(jī)填料0-1份、脫模劑1-2份；

13、所述第一脫模層、所述第二脫模層分別包括以下重量份數(shù)的原料：第二樹(shù)脂20-22份、有機(jī)硅油1-2份、固態(tài)防粘劑1-3份；

14、所述第一染料接受層、所述第二染料接受層分別包括以下重量份數(shù)的原料：第三樹(shù)脂20-22份、防粘劑0.3-0.6份、固化助劑0.5-5份、交聯(lián)劑0.5-1份；

15、所述白色遮光層包括以下重量份數(shù)的原料：第四樹(shù)脂24-26份、顏料24-26份、熒光增白劑0-1份、分散劑2-5份、抗氧化劑0-2份、光穩(wěn)定劑0.5-2份；

16、所述接著層包括以下重量份數(shù)的原料：第五樹(shù)脂18-22份、結(jié)晶型聚酯樹(shù)脂0.5-1份、聚氨酯樹(shù)脂0.5-1份。

17、進(jìn)一步，所述第一樹(shù)脂包括熱塑性樹(shù)脂、熱塑性樹(shù)脂的硅酮改性物中的至少一種；

18、所述無(wú)機(jī)填料包括滑石粉、高嶺土、碳酸鈣、氫氧化鋁、二氧化硅、石墨、氮化硼中的至少一種；

19、所述脫模劑包括磷酸酯、金屬皂、硅油、表面活性劑中的至少一種。

20、采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是：背涂層的作用是防止打印時(shí)熱敏加熱頭加熱導(dǎo)致的發(fā)粘或褶皺的產(chǎn)生等不良影響；為提高背涂層在打印過(guò)程中的耐熱性能，可以在樹(shù)脂中添加異氰酸酯化合物；為保持碳帶在高速打印中具有優(yōu)異的滑動(dòng)性，背涂層中還需要加入脫模劑；可以再加入異氰酸酯化合物提高背涂層在打印過(guò)程中的耐熱性能。

21、優(yōu)選地，所述熱塑性樹(shù)脂包括聚酯系樹(shù)脂、聚丙烯酸酯系樹(shù)脂、聚醋酸乙烯酯系樹(shù)脂、苯乙烯丙烯酸酯系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、聚乙烯系樹(shù)脂、聚丙烯系樹(shù)脂等聚烯烴系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂、聚醚系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚酰亞胺系樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚丙烯酰胺樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚乙烯乙?？s醛樹(shù)脂等聚乙烯醇縮乙醛樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂、他們的硅酮改性物等。

22、更優(yōu)選為聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂。

23、優(yōu)選地，異氰酸酯化合物為芳香族系異氰酸酯的化合物，作為芳香族系異氰酸酯化合物，可以舉出例如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯等。

24、優(yōu)選地，無(wú)機(jī)填料為滑石粉、高嶺土。

25、優(yōu)選地，脫模劑為磷酸酯。

26、進(jìn)一步，所述第二樹(shù)脂包括丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯、苯丙樹(shù)脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、酚醛樹(shù)脂和醋酸纖維素中的至少一種；

27、所述有機(jī)硅油包括環(huán)氧改性有機(jī)硅油、聚酯改性有機(jī)硅油、丙烯酸改性有機(jī)硅油、芳香改性有機(jī)硅油和酚改性有機(jī)硅油中的至少一種；

28、所述固態(tài)防粘劑包括油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山崳酸酰胺、乙撐雙油酸酰胺、十八烷基芥酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯中的至少一種。

29、采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是：脫模層主要作用是使熱轉(zhuǎn)印時(shí)正面涂層能正常脫離基材且涂層無(wú)殘留，同時(shí)在進(jìn)行升華轉(zhuǎn)印時(shí)該層表面與色帶染料接收層有良好的脫模性，避免染料接收層出現(xiàn)掉色缺陷。

30、本發(fā)明的脫模層中所選用的樹(shù)脂能夠保證脫模層擁有良好的脫模性；有機(jī)硅油的加入能夠進(jìn)一步提高脫模性；此外本發(fā)明還對(duì)有機(jī)硅油的加入量進(jìn)行限定，有機(jī)硅油過(guò)少會(huì)導(dǎo)致防粘性不足，從而達(dá)不到增強(qiáng)效果；太多則造成染料接受能力下降；為提高染料的轉(zhuǎn)印均勻性和涂層脫模性，本發(fā)明的脫模層中還加入固態(tài)防粘劑。

31、進(jìn)一步，所述第三樹(shù)脂包括鹵化樹(shù)脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物、氯乙烯改性丙烯酸樹(shù)脂、氯醚樹(shù)脂中的至少一種；

32、所述防粘劑為非反應(yīng)型硅油，所述非反應(yīng)型硅油為苯環(huán)改性聚醚有機(jī)硅油、聚醚改性有機(jī)硅油中的至少一種；

33、所述固化助劑包括聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇2000、聚乙二醇8000、聚乙二醇20000和聚丙二醇2000、羥基丙烯酸樹(shù)脂、三元氯醋中的至少一種；

34、所述交聯(lián)劑包括甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯中的至少一種。

35、采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是：本發(fā)明設(shè)置染料接受層以對(duì)熱升華染料進(jìn)行接著。

36、本發(fā)明的染料接受層在進(jìn)行制備時(shí)需要進(jìn)行涂布，為加速涂層固化，在原料中加入一定量的含羥基的固化助劑，加入交聯(lián)劑對(duì)涂層進(jìn)行一定程度的交聯(lián)固化，以進(jìn)一步適應(yīng)熱升華高速打印所需的高耐熱性；本發(fā)明的染料接受層中還加入一定量的防粘劑進(jìn)行防粘，防止打印過(guò)程中承印層與色帶因加熱導(dǎo)致樹(shù)脂熔融而產(chǎn)生粘結(jié)，而一定量的非反應(yīng)型硅油，能在200℃左右的高溫下可提供較好的滑爽性。

37、進(jìn)一步，所述第四樹(shù)脂包括氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物、氯醚樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、熱塑型丙烯酸樹(shù)脂中的至少一種；

38、所述顏料包括金紅石型鈦白粉、銳鈦型鈦白粉中的至少一種；

39、所述熒光增白劑包括二苯乙烯型熒光增白劑、香豆素型熒光增白劑、吡唑啉型熒光增白劑、苯并氧氮型熒光增白劑、苯甲酰亞胺型熒光增白劑中的至少一種；

40、所述抗氧化劑包括受阻酚類抗氧化劑、亞磷酸酯類抗氧化劑、硫代類抗氧化劑、復(fù)合類抗氧化劑、受阻胺類抗氧化劑中的至少一種；

41、所述光穩(wěn)定劑包括水楊酸酯類、苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類紫外線吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑中的至少一種。

42、采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是：本發(fā)明的碳帶中設(shè)置的白色遮光層的作用是提供良好的白色底色，以及與染料接受層之間優(yōu)異的層間附著力。本發(fā)明中白色遮光層選用的主體顏料為金紅石型鈦白粉和銳鈦型鈦白粉中的至少一種。為了提高白色遮光層的白度，還需要加入一定量的熒光增白劑，熒光增白劑能將紫外光轉(zhuǎn)變成藍(lán)、藍(lán)紫或紅色的可見(jiàn)光，產(chǎn)生光學(xué)上的增白作用；但產(chǎn)品在轉(zhuǎn)印及使用過(guò)程中會(huì)發(fā)生黃變，因此涂層中還需要加入添加劑，如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外吸收劑等。

43、進(jìn)一步，優(yōu)選折射率更高、穩(wěn)定性更好的金紅石型鈦白粉(其折射率為2.71，折射率越高，遮蓋力越好)鈦白粉出廠粒徑d50不高于0.5μm，經(jīng)過(guò)分散和研磨后要求鈦白粉粒徑分布在0.2-0.4μm的占比不低于80％(當(dāng)鈦白粉的粒徑為可見(jiàn)光波長(zhǎng)的一半時(shí)，其遮蓋力最好，可見(jiàn)光的波長(zhǎng)為380nm-780nm)。

44、進(jìn)一步，樹(shù)脂與鈦白粉的配比為1：0.5-4，優(yōu)選1：1-2。

45、采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是：為了保證遮蓋力，理論上鈦白粉的含量應(yīng)盡量的高，但是還要保證涂層的連接性，加入上述限定范圍內(nèi)的樹(shù)脂與鈦白粉，遮蓋力和涂層連接性最優(yōu)。

46、優(yōu)選地，在轉(zhuǎn)印時(shí)，針對(duì)紙張基材還可以加入d50為1-5μm的中空玻璃微珠，加入量為第四樹(shù)脂的2-10phr，可起到隔絕熱量和打印時(shí)壓力緩沖的作用。

47、進(jìn)一步，白色遮光層中還可加入非結(jié)晶聚酯樹(shù)脂，以保證白色遮光層與接著層及染料接受層的層間附著力。

48、進(jìn)一步，非結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂優(yōu)選為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)50℃以上80℃以下，分子量?jī)?yōu)選為3000以上25000以下。

49、進(jìn)一步，所述第五樹(shù)脂包括聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂(tpu)、氯醚樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂中的至少一種。

50、優(yōu)選地，所述接著層中還可加入促進(jìn)劑，所述促進(jìn)劑包括硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋯酸酯偶聯(lián)劑、鋯鋁酸有機(jī)物、氯化聚烯烴、鉻復(fù)合物、含磷化合物中的至少一種。

51、采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是：接著層主要作用是在轉(zhuǎn)印至目標(biāo)承印物時(shí)提供整個(gè)涂層與目標(biāo)承印物的附著力。因此，為了提高接著層與目標(biāo)承印物的附著力及與白色阻擋層的層間附著力，可在接著層中加入第五樹(shù)脂。

52、進(jìn)一步，可在接著層中加入結(jié)晶型聚酯樹(shù)脂，以增強(qiáng)再轉(zhuǎn)印膜轉(zhuǎn)印至目標(biāo)承印物特別是紙張承印物表面時(shí)涂層樹(shù)脂的流動(dòng)性，使樹(shù)脂能滲入承印物表面的孔隙中，結(jié)晶型聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為-70～10℃，熔點(diǎn)低于110℃，熔融粘度不高于1000dpa.s。

53、優(yōu)選地，第五樹(shù)脂為軟化點(diǎn)溫度在40-80℃的氯醚樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂的組合。因氯醚樹(shù)脂比較脆，耐卷曲性能差，故為保證底涂層具有較好的韌性，一般還加入聚氨酯樹(shù)脂(tpu)。

54、優(yōu)選地，為提高碳帶在金屬上的附著力，還可以加入一定量的附著力促進(jìn)劑，優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑的組合，硅烷偶聯(lián)劑中優(yōu)選環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑。

55、進(jìn)一步，所述第一背涂層的厚度為0.4μm-1.2μm；所述第二背涂層的厚度為0.4μm-1.2μm；所述第一基材的厚度為3-12μm；所述第二基材的厚度為3-12μm；所述第一脫模層的厚度為0.05-0.5μm；所述第二脫模層的厚度為0.05-0.5μm；所述第一染料接受層的厚度為1-10μm；所述第二染料接受層的厚度為1-10μm；所述白色遮光層的厚度為1-5μm；所述接著層的厚度為0.8-1.2μm。

56、本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種提高轉(zhuǎn)印適應(yīng)性和清晰度的碳帶組合的制備方法，第一轉(zhuǎn)印碳帶的制備方法如下：

57、s1：備液：第一脫模液：將第二樹(shù)脂溶解于溶劑中，然后加入有機(jī)硅油、固態(tài)防粘劑一起混合溶解，制成第一脫模液，備用；第一染料接受液：將第三樹(shù)脂溶到溶劑中，再加入固化助劑、交聯(lián)劑一起混合溶解，制成第一染料接受液，備用；白色遮光液：將第四樹(shù)脂溶于溶劑中，然后加入分散劑、顏料研磨，研磨完成后加入抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑一起混合溶解，制成白色遮光液，備用；接著液：將第五樹(shù)脂溶于溶劑中，再加入結(jié)晶型聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂一起混合溶解，制成接著液，備用；第一背涂液：將第一樹(shù)脂溶于溶劑中，再加入聚異氰酸酯固化劑、無(wú)機(jī)填料、脫模劑一起混合溶解，制成第一背涂液，備用；

58、s2：對(duì)第一基材的兩面打上電暈；

59、s3：涂布：將第一背涂液涂布在第一基材打電暈的其中一面上，然后烘干形成第一背涂層，待用；然后將第一脫模液涂布在第一基材遠(yuǎn)離第一背涂層的一面上，然后烘干形成第一脫模層；接著將第一染料接受液涂布在第一脫模層遠(yuǎn)離第一基材的一面上，然后烘干形成第一染料接受層；將白色遮光液涂布于第一染料接受層遠(yuǎn)離第一基材的一面上，然后烘干形成白色遮光層；將接著液涂布于白色遮光層遠(yuǎn)離第一基材的一面上，然后烘干形成接著層；即得到第一轉(zhuǎn)印碳帶；

60、所述第二轉(zhuǎn)印碳帶的制備方法如下：s1：備液：第二脫模液：將第二樹(shù)脂溶解于溶劑中，然后加入有機(jī)硅油、固態(tài)防粘劑一起混合溶解，制成第二脫模液，備用；第二染料接受液：將第三樹(shù)脂溶到溶劑中，再加入固化助劑、交聯(lián)劑一起混合溶解，制成第二染料接受液，備用；第二背涂液：將第一樹(shù)脂溶于溶劑中，再加入聚異氰酸酯固化劑、無(wú)機(jī)填料、脫模劑一起混合溶解，制成第二背涂液，備用；

61、s2：對(duì)第二基材的兩面打上電暈；

62、s3：涂布：將第二背涂液涂布在第二基材打電暈的其中一面上，然后烘干形成第二背涂層，待用；然后將第二脫模液涂布在第二基材遠(yuǎn)離第二背涂層的一面上，然后烘干形成第二脫模層；接著將第二染料接受液涂布在第二脫模層遠(yuǎn)離第二基材的一面上，然后烘干形成第二染料接受層，即得到第二轉(zhuǎn)印碳帶。

63、本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供提高轉(zhuǎn)印適應(yīng)性和清晰度的碳帶組合的轉(zhuǎn)印方法，其特征在于，所述轉(zhuǎn)印方法具體為：

64、在升華轉(zhuǎn)印前設(shè)置第一轉(zhuǎn)印碳帶，通過(guò)熱轉(zhuǎn)印將所述第一轉(zhuǎn)印碳帶的染料接受層和白色遮光涂層同時(shí)轉(zhuǎn)移至承印物表面形成第一轉(zhuǎn)印涂層；

65、隨后打印黃色熱升華色帶，接著將第二轉(zhuǎn)印碳帶的涂層轉(zhuǎn)印至第一轉(zhuǎn)印涂層表面得到第二轉(zhuǎn)印涂層表面a，然后打印品紅熱升華色帶，接著再次將所述第二轉(zhuǎn)印碳帶的涂層轉(zhuǎn)印至所述第二轉(zhuǎn)印涂層表面a上，得到第二轉(zhuǎn)印涂層表面b，最后打印青色熱升華色帶形成最終的圖像。

66、本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明通過(guò)第一轉(zhuǎn)印碳帶、第二轉(zhuǎn)印碳與升華碳帶交叉打印的設(shè)計(jì)，可有效將三原色染料在圖像中進(jìn)行隔離，避免第二和第三色序打印時(shí)熱量的傳遞和熔融樹(shù)脂的擠壓造成第一和第二色序的染料的擴(kuò)散，從而使轉(zhuǎn)印后的圖像邊界更清晰，從而提高打印圖像的清晰度。