熱敏記錄材料的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及熱敏記錄材料。
【背景技術】
[0002] 熱敏記錄材料是具有W下結構的記錄材料，其中底層、熱敏記錄層和保護層在載 體上形成，當施加熱時所述熱敏記錄層即著色。至于施加熱W著色熱敏記錄材料，使用在其 中裝備有熱頭的熱敏式打印機。
[0003] 使用熱敏記錄材料的熱敏記錄方法優(yōu)于其它記錄方法，因為沒有必要進行顯影或 定影，可使用相對簡單的裝置在短時間期間內進行記錄，并且其成本是低的。因此，使用熱 敏記錄材料的熱敏記錄方法已經在多種領域中使用，比如P0S(例如，用于新鮮食品、便當 (lunchboxy)、成品食品（readymadefood))、復?。ɡ纾糜跁臀臋n）、電信（例如， 傳真）、票務（例如，售票機、賬單和收據）、和用于航空器的包裝標簽。
[0004] 至于熱敏記錄材料的載體，已經使用合成紙或合成樹脂膜，因為它們具有卓越的 尺寸穩(wěn)定性和物理強度，并且不溶于水（參見PTL1和PTL2)。
[0005] 然而，與涂布液對紙基的滲透程度相比，其不能滲透進入膜基，比如合成紙和合成 樹脂膜。因此，載體與底層之間的膠黏作用、底層與熱敏記錄層之間的膠黏作用、和熱敏記 錄層與保護層之間的膠黏作用變弱。尤其是載體與底層之間的膠黏作用趨于減弱。
[0006] 在其中熱敏記錄材料被儲存在凍結環(huán)境中的情況下一-在其中熱敏記錄材料的 表面與塑料容器接觸而熱敏記錄材料由于上述膠黏作用的減小被剝落，或者由于尤其是被 水弄濕而水溶性組分逃逸（elusion)被分離，或者被水或冷凝水弄濕的狀態(tài)下，熱敏記錄 材料的表面經由冰牢固地黏附至塑料容器。如果用力從熱敏記錄材料剝離塑料容器，存在 熱敏記錄材料的表面被剝落的問題。結果，如圖1中所圖解的，熱敏記錄材料的熱敏記錄層 被剝落，并且因此它可W變得難W在視覺上確認記錄的信息，或可發(fā)生比如條形碼讀出器 的閱讀失敗的問題。
[0007] 注意，在本發(fā)明中，凍結環(huán)境意為-20°c的環(huán)境。
[0008] 因此，對具有高著色靈敏度（coloringsensitivity)和高圖像密度而甚至當在凍 結環(huán)境中施加機械外力時也不引起熱敏記錄層的剝落的熱敏記錄材料存在需求。
[0009] 引用列表
[0010] 專利文獻
[0011]Pi'Ll:日本專利申請公開（JP-A)號 2008-62537
[0012] ?化2 :JP-A號 2008-62527

【發(fā)明內容】

[001引技術問題
[0014] 本發(fā)明旨在提供一種熱敏記錄材料，其維持高著色靈敏度和圖像密度，并且甚至 當在凍結環(huán)境中施加機械外力時不引起熱敏記錄層等的剝落。
[001引 問題解決方案
[0016] 解決上述問題的手段如下：
[0017] 本發(fā)明的熱敏記錄材料，其包含：
[001引 載體；
[001引 底層；
[0020] 熱敏記錄層訊
[00川保護層，
[0022] 其中在載體的至少一個表面上W此順序提供底層、熱敏記錄層和保護層，
[0023] 其中載體是合成紙或合成樹脂膜，
[0024] 其中底層包含粘結劑用樹脂和中空顆粒，
[002引其中-20°C下熱敏記錄材料的黏著力是10. 0N/25mm或更大，其中通過W下步驟測 量黏著力：將熱敏記錄材料切割為具有25mm的寬度和30cm的長度的樣品，在22°C和50% RH的環(huán)境中，將樣品在載體上方熱敏記錄層那側的最外表面的一端黏合8cm至基底，使樣 品處于-20°C的環(huán)境中W將樣品的溫度調節(jié)至-20°C，在關于基底180度的方向上拉動樣品 的另一端，借助數字測力計在從基底剝落樣品處測量力（N/25mm)，并且將-20°C下測量的 力的最大值確定為黏著力。
[0026] 發(fā)明的有益效果
[0027] 本發(fā)明可解決上述本領域中的多種問題，實現上述目標，并且提供一種熱敏記錄 材料，其維持高著色靈敏度和圖像密度，并且甚至當在凍結環(huán)境中施加機械外力時不引起 熱敏記錄層等的剝落。
【附圖說明】
[002引圖1圖解了當熱敏記錄材料被儲存在凍結環(huán)境中一一處于其中熱敏記錄材料的表 面和塑料容器相互接觸的狀態(tài)，然后移除塑料容器時，其中熱敏記錄材料的表面被剝落的 狀態(tài)。
[002引發(fā)明【具體實施方式】
[0030](熱敏記錄材料）
[0031] 本發(fā)明的熱敏記錄材料包含載體，和載體的至少一個表面上W此順序的底層、熱 敏記錄層和保護層。熱敏記錄材料可根據需要進一步包含其它層。
[0032] 在本發(fā)明中，如通過W下黏著力的測量方法測量的-20°C下熱敏記錄材料的黏著 力是10. 0N/25mm或更大，優(yōu)選是12. 5N/25mm或更大。當-20°C下其黏著力小于10. 0N/25mm 時，在凍結環(huán)境中發(fā)生粘連，并且因此記錄的信息可W是不可讀的。
[0033] <黏著力的測量方法〉
[0034]在22°C，50 %RH的環(huán)境中，熱敏記錄材料被切割為具有大約25mm的寬度和大約 30cm的長度的片W制備樣品，并且使用雙面膠帶巧8103D，DICCo巧oration的產品）將 樣品的最外表面的一端（膠黏部分）（大約8cm) -一其是載體上的熱敏記錄層的那側一一 黏合至基底（不誘鋼板）。隨后使樣品處于-20°C的環(huán)境中W將樣品的溫度調節(jié)至-20°C。 其后，在關于基底180度的方向上拉動樣品的另一端，并且借助數字測力計（裝置名稱： ZP-50N，IMADAC0.，L1U的產品）測量將樣品從基底剝離所需要的力（N/25mm)，并且-20°C 下其最大值被確定為黏著力。
[0035] 在黏著力的測量方法中，剝落發(fā)生在在其之間膠黏作用是熱敏記錄材料中最低的 層處。在本發(fā)明中，典型地，剝落發(fā)生在其中膠黏作用最低的載體和底層之間，但是剝落發(fā) 生的位置不具體限定，只要發(fā)生剝落。
[0036] 用于將熱敏記錄材料的黏著力調節(jié)至-20°C下10.0N/25mm或更大的方法取 決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制，并且其實例包括如下方法：其中聚乙締醇或 丙締酸樹脂被用作底層的樹脂，并且任選地組合使用交聯劑，比如I惡挫嘟和碳二亞胺 (carbodimide)。
[0037] <載體〉
[0038] 載體的形狀、結構、尺寸和材料取決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制。其形 狀的實例包括板形和片形。其結構可W是單層結構或多層結構。其尺寸取決于熱敏記錄材 料的尺寸適當選擇。
[0039] 至于載體的材料，或者使用合成紙或者使用合成樹脂膜，因為運些材料具有期望 的尺寸穩(wěn)定性和物理強度，并且不溶于水。
[0040] 合成紙取決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制，并且其實例包括：由合成纖維 比如聚乙締、聚丙締、聚對苯二甲酸乙二醇醋和聚酷胺形成的合成紙；和通過將上述合成紙 黏合至紙的一部分、一個表面或兩個表面獲得的產品。
[0041] 合成紙可被適當生產W供使用，或可選自商業(yè)產品。其商業(yè)產品的實例包括聚丙 締膜（例如，PklOO,Nan化Plastics的產品和FPH-95,YUP0CORPORATION)。
[0042] 合成樹脂膜的實例包括在成膜或拉伸期間在其中生成微孔的聚丙締膜和聚乙締 膜。在它們之中，因為其強度和加工性能，聚丙締膜是特別優(yōu)選的。
[0043] 合成樹脂膜可被適當生產W供使用，或可選自商業(yè)產品。其商業(yè)產品的實例包括 聚對苯二甲酸乙二醇醋膜（LUMIRR0R#100U34，T0RAYINDUSTRIES,INC.的產品）。
[0044] 載體的平均厚度取決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制，但是其平均厚度優(yōu) 選是20ym至250ym，更優(yōu)選是50ym至200ym。
[004引 <底層〉
[0046] 底層包含中空顆粒和粘結劑用樹脂，優(yōu)選地進一步包含交聯劑，并且可根據需要 進一步包含其它組分。注意，底層還可被稱為中間層。-中空顆粒-
[0047] 中空顆粒取決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制，但是其孔隙比率優(yōu)選是 50%或更大，更優(yōu)選是80%或更大。當孔隙比率小于50%時，得到的熱敏記錄介質的著色 靈敏度和著色精密度可W是不足的。
[004引孔隙比率是中空顆粒的外徑和內徑之間的比率，并且通過W下等式表示。
[0049]
[0050] 中空顆粒是不能發(fā)泡的中空顆粒，其每個由熱塑性樹脂的殼和包含在其中的空氣 或另一種氣體組成，并且已經處于發(fā)泡狀態(tài)。中空顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選是0. 4ym至 lOym。當體積平均粒徑（顆粒外徑）小于0.4ym時，在生產中存在問題，比如難W實現預 定的孔隙比率。當體積平均粒徑大于10ym時，涂布和干燥后的表面光滑度減小，并且因此 與熱頭的膠黏作用減小，而且改進靈敏度的效應減小。因此，中空顆粒優(yōu)選地具有上述范圍 的體積平均粒徑，并且優(yōu)選地具有均勻分布峰值，而變化較小。
[0051] 形成中空顆粒的殼的熱塑性樹脂的實例包括聚苯乙締樹脂、聚氯乙締樹脂、聚偏 二氯乙締樹脂、聚乙酸乙締醋樹脂、聚丙締酸醋樹脂、聚丙締臘樹脂、聚下二締和其共聚物。 在它們之中，主要由偏二氯乙締和丙締臘組成的共聚物是特別優(yōu)選的。
[0052] 中空顆?？杀贿m當生產W供使用，或可選自商業(yè)產品。其商業(yè)產品的實例包括中 空顆粒（R0PAQ肥SN-1055,DowChemicalCompany的產品，孔隙比率：50%)、中空顆粒 (R0PAQ肥 0P-62，DowQiemicalCompany的產品，孔隙比率：33% )、中空顆粒（Matsumoto MicrosphereR-500，Matsumoto化shi-SeiyakuCo.,Ltd.的產品，孔隙比率：90%)和中 空顆粒（SX8782 值），JSRCo巧oration,孔隙比率：50% )。
[0053] 底層中中空顆粒的量取決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制，但是其量優(yōu)選 是按質量計20 %至按質量計50%，更優(yōu)選是按質量計30 %至按質量計40%。
[0054] -粘結劑用樹脂-
[00巧]粘結劑用樹脂取決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制，但是粘結劑用樹脂優(yōu) 選是水溶性聚合物，或聚合物水乳液。
[0056] 水溶性聚合物取決于預期目的適當選擇，而沒有任何限制，并且其實例包括：聚乙 締醇；改性聚乙締醇，比如含有簇基基團的聚乙締醇；淀粉或其衍生物；纖維素衍生物，比 如甲氧基纖維素、徑乙基纖維素、簇甲基纖維素、甲基纖維素和乙基纖維素；聚氨醋；聚丙 締酸鋼；聚乙締化咯燒酬；丙締酷胺-丙締酸醋共聚物；丙締酷胺-丙締酸醋-甲基丙締酸 =元共聚物；苯乙締-順下締二酸酢共聚物的堿金屬鹽；異下締-順下締二酸酢共聚物的 堿金屬鹽；聚丙締酷胺；海藻酸鋼；明膠；和酪蛋白。運些可W單獨使用或組合使用。在它 們之中，含有簇基基團的聚乙締醇是特別優(yōu)選的。
[0057] 含有簇基基團的聚乙締醇可被適當合成W供使用，或可選自商業(yè)產品。其商業(yè)產 品的實例包括含