低含硫鐵礦石的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及浮選含硫鐵礦石，制造硫含量減少至0. 08%以下的鐵礦石的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 鐵礦石存在豐富，硫等的雜質(zhì)少的尚品質(zhì)鐵礦石被大量使用。但是，鐵礦石的需要 增加，高品質(zhì)鐵礦石的獲取正在變得困難，需要精煉硫等雜質(zhì)多的低品質(zhì)鐵礦石加以使用。
[0003] 作為減少低品質(zhì)鐵礦石中所含的雜質(zhì)的技術(shù)，已知有浮選。所謂浮選，就是把氣泡 供給到含有微細的鐵礦石的水性懸浮液中，只使特定種類的粒子附著在氣泡上，選擇性地 使之浮起并加以分離的選礦方法。
[0004] 低品質(zhì)鐵礦石所包含的雜質(zhì)之中，在選擇性地除去硫時，作為捕收劑一般使用黃 原酸鹽。例如，在非專利文獻1中公開有一種技術(shù)，其是使用黃原酸鹽作為捕收劑，對于含 有硫36. 73%的磁硫鐵礦（以FeSx表示的物質(zhì)）進行浮選的技術(shù)。另外，在非專利文獻2 中公開有一種技術(shù)，其是使用黃原酸鹽和RADA (Rosin Amine D Acetate)作為捕收劑，對于 39. 0~42. 5%的范圍內(nèi)含有硫的磁硫鐵礦進彳丁浮選的技術(shù)。另外，在專利文獻1中公開有 一種浮選技術(shù)，其將與碳水化合物反應的黃原酸鹽和胺組合使用，使水溶液的pH達到8左 右，使作為貧礦的鐵燧巖中的鐵分濃度從大約30%提高到大約60%。
[0005] 【現(xiàn)有技術(shù)文獻】
[0006] 【專利文獻】
[0007] 【專利文獻1】美國專利第2629494號說明書
[0008] 【非專利文獻】
[0009] 【非專利文獻1】原田種臣，"磁硫鐵礦?黃鐵礦?白鐵礦的浮游性帶來的氧化的影 響"，日本礦業(yè)會刊，Vol. 80N〇. 914(昭和39年8月），ρ· 669~674
[0010]【非專利文獻2】石原透，"由陽離子捕收劑進行的磁硫鐵礦的浮選"，日本礦業(yè)會 刊，Vol. 75Νο· 850 (昭和 34 年 4 月），ρ· 213 ~216
[0011] 在低品質(zhì)鐵礦石之中，有在高于0.08%并在2%以下的范圍少量含有硫的鐵礦 石。如果能夠提供一種可以將這種低品質(zhì)鐵礦石中所含的少量的硫量減少至0.08%以下的 技術(shù)，則認為其作為硫量原本在〇. 08%以下的鐵礦石的代替技術(shù)有用。
[0012] 可是在上述非專利文獻1和非專利文獻2中，如上述，是就對于在36. 73~42. 5% 的范圍內(nèi)大量含有硫的磁硫鐵礦進行浮選的技術(shù)進行研究，而例如對于通過浮選，針對高 于0. 08%，并在2%以下的范圍內(nèi)少量含有硫的鐵礦石，將其硫含量減少至0. 08 %以下的 鐵礦石的制造并未進行研究。另外，在上述非專利文獻1和非專利文獻2中，為了使硫含量 減少至0. 08%以下，需要使用大量的捕收劑，造成高成本。另外，在專利文獻1中，鐵礦石的 成分組成未公開，該鐵礦石所含的硫量也不明，在該文獻中只不過記述的是，將與碳水化合 物反應的黃原酸鹽和胺組合使用的鐵礦石的精煉方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明著眼于上述這樣的情況而形成，其目的在于，提供一種對于在高于0.08% 并在2%以下的范圍內(nèi)含有硫的鐵礦石（即，包含在高于0.08%、2%以下的范圍含有硫的 磁硫鐵礦的鐵礦石）進行浮選，能夠廉價地制造將硫含量減少至〇. 08%以下的鐵礦石的方 法。
[0014] 能夠解決上述課題的所謂本發(fā)明的低含硫鐵礦石的制造方法，是對于含有硫高于 0. 08%并在2%以下的鐵礦石進行浮選，而制造硫含量被減少至0. 08%以下的鐵礦石的方 法，其具有的要旨在于以下幾點：在浮選時，
[0015] (1)使用黃原酸鹽系化合物和胺化合物的鹽作為捕收劑，或
[0016] (2)使用黃原酸鹽系化合物作為捕收劑，使用在水中釋放硫離子的物質(zhì)作為活性 劑，或者
[0017] (3)使用黃原酸鹽系化合物和胺化合物的鹽作為捕收劑，使用在水中釋放硫離子 的物質(zhì)作為活性劑。
[0018] 所述黃原酸鹽系化合物和所述胺化合物的鹽也可以同時添加。作為所述在水中釋 放硫離子的物質(zhì)，例如，能夠使用從硫化鈉、氫硫化鈉和硫代硫酸鈉所構(gòu)成的群中選擇的至 少一種。所述浮選優(yōu)選在pH為4以上且低于7的范圍進行。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，對于在高于0.08%并在2%以下的范圍內(nèi)少量含有硫的鐵礦石進行 浮選時，因為浮選時，作為捕收劑使用黃原酸鹽系化合物，并且作為捕收劑還使用胺化合物 的鹽，和/或作為活性劑使用在水中釋放硫離子的物質(zhì)，所以硫被高效率地除去。其結(jié)果 是，能夠廉價地制造硫含量被減少至〇. 08%以下的鐵礦石。另外，根據(jù)本發(fā)明，因為能夠使 黃原酸鹽系化合物的使用量相比以往有所減少，所以能夠降低因浮選而發(fā)生的廢液的處理 負荷。
【附圖說明】
[0020] 圖1是拍攝鐵礦石的截面的附圖代用照片。
【具體實施方式】
[0021] 本發(fā)明者們就對于在高于0.08%并在2%以下的范圍內(nèi)含有硫的鐵礦石（即，包 含在高于0. 08%并在2%以下的范圍內(nèi)含有硫的磁硫鐵礦的鐵礦石）進行浮選，以制造硫 (S)含量減少至0.08%以下的鐵礦石的方法反復銳意研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，除了歷來作為捕 收劑使用的黃原酸鹽系化合物以外，如果作為捕收劑還使用胺化合物的鹽，和/或作為活 性劑使用在水中釋放硫離子的物質(zhì)，則硫除去率進一步提高，能夠?qū)㈣F礦石中包含的硫量 減少至0.08%以下，從而完成了本發(fā)明。在此，本說明書中的所謂"鐵礦石中包含的硫量 (鐵礦石的硫含量）"，是將含硫鐵礦石整體為基準（100%)時，由百分率（％)表示鐵礦 石中包含的硫的比例。另外，該百分率（％)，詳細地說，表示以質(zhì)量為基準的百分率（質(zhì) 量％)。還有，在本說明書中，以質(zhì)量為基準的百分率（質(zhì)量％)，等同于以重量為基準的百 分率（重量％)。
[0022] 即，（1)本發(fā)明者們在觀察鐵礦石的截面時判明，在大量含有S的地方，F(xiàn)e與Si 容易共存。因此，在進行各種研究的時候認識到，浮選時，如果使用黃原酸鹽系化合物和 胺化合物的鹽作為捕收劑，則能夠在黃原酸鹽系化合物的作用下分離除去鐵礦石中包含的 FeSx (磁硫鐵礦），能夠在胺化合物的鹽的作用下分離除去鐵礦石中包含的5;[02;通過對于 3102進行浮選，能夠除去與Si02共存的S，能夠?qū)㈣F礦石中包含的硫量減少至0. 08%以下。
[0023] (2)另外認識到，磁硫鐵礦容易氧化，若發(fā)生氧化，則用捕收劑進行浮選困難；浮 選時，如果使用黃原酸鹽系化合物作為捕收劑，并且，使用在水中釋放硫離子的物質(zhì)作為活 性劑，則能夠在活性劑的作用下防止鐵礦石中包含的磁硫鐵礦的氧化，因此能夠確實地對 磁硫鐵礦進行浮選，能夠?qū)㈣F礦石中包含的硫量減少至〇. 08%以下。
[0024] (3)另外還認識到，如果使用黃原酸鹽系化合物和胺化合物的鹽作為捕收劑，此 外，使用在水中釋放硫離子的物質(zhì)作為活性劑，則利用上述（1)和（2)的協(xié)同效果，能夠進 一步減少鐵礦石中所含的硫量。
[0025] 以下，對于（1)~⑶詳細地加以說明。
[0026] [關(guān)于⑴]
[0027] 首先，本發(fā)明者們在作為雜質(zhì)而浮選少量的含硫鐵礦石進行精煉時，為了確認一 般情況下硫在鐵礦石中以哪種形態(tài)，而用電子顯微鏡（SEM/EDX)進行觀察。將鐵礦石埋入 樹脂中，研究截面而拍攝的附圖代用照片顯示在圖1中。
[0028] 如圖1所示，可知在含S為0.73%的地方（低S部分），含F(xiàn)e為71. 26%，Si停留 在0. 64 %。相對于此，可知在含S為3. 29 %的地方（高S部分），含F(xiàn)e為54. 05 %，并且含 Si為2. 13%。據(jù)此結(jié)果可以認為，這暗示了 S作為FeS (黃鐵礦）和FeSx (磁硫鐵礦）存 在的地方，有Si02混入并存在。
[0029] 因此在本發(fā)明中，并用有效地作用于FeS和FeSx的浮選的黃原酸鹽系化合物和有 效地作用于SiOj^浮選的胺化合物的鹽。除了黃原酸鹽系化合物以外，通過并用胺化合物 的鹽，能夠?qū)τ?102進行浮選，這時與SiO2共存的S成分也被浮選，因此能夠?qū)㈣F礦石中包 含的S量減少至0. 08%以下。
[0030] 在本說明書中所謂"黃原酸鹽系化合物"，是除了黃原酸鹽以外，還含有二硫代氨 基甲酸鹽的意思。所謂黃原酸鹽，是指具有一 〇C( = S) - S-的化學結(jié)構(gòu)的黃原酸的鹽。作 為黃原酸鹽的例子，可列舉由R - 〇C( = S) - S-M+(式中，R表示碳數(shù)1~20的烷基，Μ表 示Na、K等的堿金屬或ΝΗ4等。）的通式表示的化合物。
[0031] 作為上述黃原酸鹽