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一種還原希夫堿鋅配合物的二階非線性光學(xué)材料的制作方法與工藝

文檔序號:11732740閱讀:344來源:國知局
本專利涉及一種還原希夫堿鋅二階非線性光學(xué)材料,[Zn(HL)2(H2O)2],其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸。

背景技術(shù):
非線性光學(xué)材料是指在外部強(qiáng)光作用下,具有特殊非線性光學(xué)響應(yīng)(如入射光的頻率、相位、振幅和極化偏振等發(fā)生變化)的材料。在目前信息技術(shù)高速發(fā)展的時代,光電子工業(yè)發(fā)展迅猛,對光電功能材料的需求也日趨增長。在光電子工業(yè)中如光開關(guān)、光通訊、光信息處理、光計算機(jī)、激光技術(shù)等都需要以非線性光學(xué)材料為基礎(chǔ)材料,因此,近幾十年來非線性光學(xué)材料引起了人們的廣泛關(guān)注,成為物理學(xué)、化學(xué)、材料學(xué)等領(lǐng)域共同關(guān)注的一個熱點,對它的研究也以日新月異的速度發(fā)展著。在諸多的非線性效應(yīng)中,二階非線性光學(xué)效應(yīng)及其晶體材料是最引人關(guān)注也最為活躍的研究方向。入射光通過二階非線性光學(xué)晶體,能夠產(chǎn)生倍頻光、和頻光、差頻光等。這樣就極大擴(kuò)展了激光器所產(chǎn)生激光的頻率范圍。近年來興起的無機(jī)-有機(jī)雜化金屬配合物非線性光學(xué)材料突破了傳統(tǒng)無機(jī)、有機(jī)材料的界限。通過將有機(jī)分子與無機(jī)金屬離子以配位鍵作用在分子水平上融為一體,無機(jī)-有機(jī)雜化非線性光學(xué)材料同時兼有有機(jī)、無機(jī)材料的性能優(yōu)勢,既具有較高的倍頻系數(shù),也解決了有機(jī)二階非線性光學(xué)材料穩(wěn)定性不高、機(jī)械加工性差等缺點。金屬配合物本身還具有一些獨特的特點。通過金屬離子和配體之間的相互作用(尤其是電荷轉(zhuǎn)移)可提高非線性光學(xué)的響應(yīng)時間;有些具有非對稱配位環(huán)境的金屬離子可以打破分子的中心對稱特性,從而有利于非中心對稱結(jié)構(gòu)的形成;金屬配合物中可供選擇的金屬及配體均較多,這就使配合物的合成具有廣泛的選擇性,這樣我們可以通過對有機(jī)配體進(jìn)行修飾從而提高金屬配合物的性能。因此,可以通過分子設(shè)計、晶體工程和超分子組裝等途徑來探索開發(fā)具有應(yīng)用前景的金屬配合物二階非線性光學(xué)材料。因此我們采用硝酸鋅和H2L反應(yīng)的方法,合成了一種還原希夫堿鋅配合物的二階非線性光學(xué)材料。

技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明專利的目的是要合成一種還原希夫堿鋅配合物的二階非線性光學(xué)材料。為此,需要選擇合適的原料來進(jìn)行合成反應(yīng)。為此我們采用水熱反應(yīng)法,用硝酸鋅和H2L在N,N-二甲基甲酰胺,乙醇和蒸餾水作為溶劑的條件下通過加熱反應(yīng)合成新型還原希夫堿鋅配合物的二階非線性光學(xué)材料[Zn(HL)2(H2O)2],其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸。新型還原希夫堿鋅配合物的二階非線性光學(xué)材料[Zn(HL)2(H2O)2](其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸)。具有如下優(yōu)點:制備簡單易行;反應(yīng)條件溫和,無須復(fù)雜的設(shè)備;可以直接得到單晶,無須進(jìn)一步生長該材料的單晶。具體實施方式實施實例1,關(guān)于還原希夫堿鋅配合物的二階非線性光學(xué)材料[Zn(HL)2(H2O)2](其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸)的合成和該材料的單晶生長。還原希夫堿鋅配合物的二階非線性光學(xué)材料[Zn(HL)2(H2O)2](其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸)的合成和該材料的單晶生長是采用水熱反應(yīng)法同時完成的。N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸的合成:量取KOH2.79g(50mmol)和L-丙氨酸6.85g(50mmol)于20mL甲醇中室溫下攪拌半小時。同時量取KOH2.79g(50mmol)和對醛基苯甲酸7.50g(50mmol)于40mL甲醇中室溫下攪拌半小時。然后將兩者混合?;旌弦夯亓?h。冰水冷卻后加入過量的NaBH4。半小時之后,用濃鹽酸調(diào)pH值至5左右,得大量固體。過濾,將濾渣用乙醇和水(1∶1)重結(jié)晶,得N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸。[Zn(HL)2(H2O)2](其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸)的合成:稱取硝酸鋅0.090g(0.3mmol)和N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸0.067g(0.3mmol)放入容積為15mL的水熱罐中,加入1mLN,N-二甲基甲酰胺,6mL無水乙醇,6mL蒸餾水,密封。把封閉好的水熱罐放入烘箱內(nèi),升溫至80℃,在80℃下恒溫4天,再自然冷卻至室溫。待水熱罐完全冷卻后,將其從烘箱中取出,打開,可得到白色柱狀晶體(產(chǎn)率50%左右)。經(jīng)X-射線單晶結(jié)構(gòu)測定,化合物[Zn(HL)2(H2O)2](其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸),空間群為C2(No.5),其單胞參數(shù)為β=99.743(3)°,Z=2,單胞體積倍頻系數(shù)測試表明,化合物[Zn(HL)2(H2O)2](其中H2L=N-(4-羧基)芐基-L-丙氨酸)的倍頻系數(shù)為KDP(KH2PO4)的1.5倍(兩者粒徑均為150-210μm的條件下)。
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