本發(fā)明屬于含能材料改性,具體為一種基于熟化效應(yīng)優(yōu)化tatb性能的方法。
背景技術(shù):
1、1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(tatb)是一種綜合性能優(yōu)異的高能鈍感炸藥,被廣泛應(yīng)用于武器彈藥、推進(jìn)劑等領(lǐng)域。通過(guò)工藝技術(shù)制備不同尺寸型號(hào)的tatb,在基于原料tatb高能鈍感性能外,能加強(qiáng)其在抗老化、藥柱成型性、流散性、低的線(xiàn)性膨脹等方面性能外,還可有效減緩它在熱循環(huán)處理過(guò)程中的不可逆體積膨脹效應(yīng),促使tatb藥柱尺寸更加穩(wěn)定,因此,選取一種合適的工藝方法調(diào)控tatb的尺寸具有十分重要的意義。然而,tatb內(nèi)部所含的豐富氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其在常溫下難溶于任何有機(jī)溶劑。因此,要對(duì)tatb進(jìn)行尺寸調(diào)控,首先需要選擇一種合適的溶劑對(duì)其進(jìn)行溶解。
2、foltz等利用dmso為溶劑,采用重結(jié)晶技術(shù)對(duì)tatb進(jìn)行了尺寸調(diào)控,獲得了尺寸可調(diào)節(jié)的tatb(尺寸為15um-246um)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)降溫速度和攪拌速度對(duì)tatb晶體的形貌和粒徑有較大影響,并且可以循環(huán)利用dmso重結(jié)晶tatb的母液,能夠得到形狀較為規(guī)則且缺陷較少tatb晶體。采用dmso重結(jié)晶技術(shù)能夠在一定程度上控制tatb晶體形貌,但具體條件和機(jī)理的研究還不充分,并且tatb在dmso中的溶解度很小,使用dmso重結(jié)晶tatb的工業(yè)化生產(chǎn)依舊存在很大問(wèn)題(journal?of?materials?science,1996,31(7):1741-1750.)。
3、陳建波、賈建慧、劉渝等人基于鹵化有機(jī)銨鹽組建了一系列新型低共熔溶劑,并測(cè)試了常溫下tatb在這些新型低共熔溶劑中的溶解度,結(jié)果表明,組建的新型低共熔溶劑能夠很好的對(duì)tatb進(jìn)行室溫溶解,這些溶劑中溶解度最低為32.88mg/ml,最高可達(dá)39.19mg/ml。然而,該工作只研究了tatb的溶解度,并沒(méi)能夠?qū)⑵鋺?yīng)用到工業(yè)生產(chǎn)、制備等領(lǐng)域中。
4、黃輝,莊思琪等人,利用cs-1、丙酮等為溶劑,采用溶劑揮發(fā)法成功制備了tatb大晶體,尺寸為200μm的六邊形狀晶體和2-3mm的棒狀晶體。其中六邊形狀晶體的表觀形貌規(guī)則,晶體結(jié)構(gòu)和熱性能與tatb基本一致,純度高于原料tatb,提高了晶體的品質(zhì)和晶體性能,對(duì)tatb晶體的實(shí)際應(yīng)用具有一定的影響,但是溶劑揮發(fā)法經(jīng)濟(jì)效應(yīng)十分低,不能夠回收溶液,不能夠滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn),并且對(duì)環(huán)境也具有一定的危害(西南科技大學(xué),2022.)。
5、這些文獻(xiàn)報(bào)道的制備大顆粒tatb的技術(shù)具有各種各樣的缺陷,因此,設(shè)計(jì)發(fā)明大顆粒tatb晶體制備工藝,使其滿(mǎn)足工業(yè)化生產(chǎn)需求,提高tatb的流散性,是本領(lǐng)域急需解決的技術(shù)問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的一個(gè)目的是解決至少上述問(wèn)題和/或缺陷,并提供至少后面將說(shuō)明的優(yōu)點(diǎn)。
2、為了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其它優(yōu)點(diǎn),提供了一種一種基于熟化效應(yīng)優(yōu)化tatb性能的方法,包括以下步驟:
3、步驟一、將溶劑a與溶劑b混合,升溫?cái)嚢?,再加入表面活性劑,攪拌,待其充分溶解后,冷卻至室溫,得到混合溶劑;
4、步驟二、將步驟一的混合溶劑升溫,加入tatb,攪拌使部分tatb溶解,待穩(wěn)定后程序降溫至室溫后,繼續(xù)加熱再冷卻,重復(fù)多次升降溫過(guò)程;
5、步驟三、對(duì)步驟二得到的物料過(guò)濾、洗滌、干燥,得到優(yōu)化后的tatb。
6、優(yōu)選的是,所述溶劑a為二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、n-甲基吡咯烷酮、苯胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、丙酮、丁酮中的一種或多種。
7、優(yōu)選的是,所述溶劑b為1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽、3-乙基-1-甲基咪唑四氟化硼、3-丁基-1-甲基咪唑四氟化硼、3-丁基-1-甲基咪唑六氟化磷、3-乙基-1-甲基咪唑溴化物、3-丁基-1-甲基咪唑氯化物、丁磺酸甲基咪唑乙酸鹽、四丁基氟化銨、四正丁基二氫三氟化銨、四甲基氟化銨四水合物、四正丁基二氟化銨氫氟酸鹽、四丙基氯化銨、烯丙基三甲基氯化銨、四戊基氯化銨、芐基二甲基癸基氯化銨、甲基氯化銨、芐基三丁基氯化銨、正辛基三甲基氯化銨、n-甲基嗎啉-n-氧化物、氯化鋅中的一種或多種。
8、優(yōu)選的是,所述步驟一中,溶劑a和溶劑b的質(zhì)量比為1:100-100:1;升溫?cái)嚢璧臏囟葹?0~60℃。
9、優(yōu)選的是,所述表面活性劑種類(lèi)為阿拉伯膠、蟲(chóng)膠、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基吡啶、十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、十八烷基硫酸鈉、二辛烷琥珀酸磺酸鈉、聚乙烯醇、聚乙二醇、二氯甲烷、司班20~80、吐溫20~80中的一種或多種。
10、優(yōu)選的是,所述表面活性劑的用量為混合溶劑質(zhì)量的0.01%-5%。
11、優(yōu)選的是,所述tatb的用量為混合溶劑總質(zhì)量的2%-50%。
12、優(yōu)選的是,所述步驟二中,將步驟一的混合溶劑升溫至20-120℃。
13、優(yōu)選的是,所述程序降溫的速率為為0.1℃/min~2℃/min;所述降溫過(guò)程中采用的攪拌方式為機(jī)械攪拌或超聲,機(jī)械攪拌的速率為100r/min-1000r/min,超聲頻率為40khz;所述進(jìn)行多次升降溫過(guò)程的次數(shù)為1-20次。
14、優(yōu)選的是,所述步驟二中,將步驟一的混合溶劑升溫,加入tatb,采用聲共振混合的方法進(jìn)行混合10~20min使tatb溶解,待穩(wěn)定后程序降溫至室溫后,繼續(xù)加熱再冷卻,重復(fù)多次升降溫過(guò)程;所述聲共振混合的方法采用的震動(dòng)頻率為35~60hz,混合加速度為為30~80g;
15、優(yōu)選的是,所述步驟二中,將步驟一的混合溶劑升溫,加入tatb,采用聲共振混合的方法進(jìn)行混合10~20min使tatb溶解,待穩(wěn)定后程序降溫至室溫后,采用聲共振混合的方法進(jìn)行處理3~5min繼續(xù)加熱再冷卻,重復(fù)多次升降溫及聲共振過(guò)程;所述聲共振混合的方法采用的震動(dòng)頻率為35~60hz,混合加速度為為30~80g;
16、優(yōu)選的是,所述洗滌采用蒸餾水、乙醇、二甲基亞砜、乙酸乙酯中的一種或多種。
17、本發(fā)明至少包括以下有益效果:
18、(1)本發(fā)明基于熟化效應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn)同時(shí)對(duì)tatb的形貌、尺寸、純度進(jìn)行調(diào)控,與其它方法相比,本發(fā)明所選溶劑能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)tatb的較好溶解,制備出的樣品純度較高,制備樣品數(shù)量可達(dá)公斤級(jí);此外,本發(fā)明溶劑可回收重復(fù)使用,環(huán)境污染小,成本較低,可批量制備,工藝簡(jiǎn)單。
19、(2)本發(fā)明對(duì)原料tatb進(jìn)行尺寸控制,平均粒徑d50在10μm-150μm范圍內(nèi)可調(diào)控,制備的tatb樣品具有更好的流散性,堆積密度由原來(lái)的0.6g/cm3提升到0.9g/cm3,化學(xué)純度由97.5%提升到99.3%,其晶型和結(jié)構(gòu)未發(fā)生改變,同時(shí),該tatb在配方(5%氟橡膠,95%tatb)的成型工藝中,能夠使體系的黏度由5.8pa·s降低到0.8pa·s,大幅度提升了加工工藝性能。
20、本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)、目標(biāo)和特征將部分通過(guò)下面的說(shuō)明體現(xiàn),部分還將通過(guò)對(duì)本發(fā)明的研究和實(shí)踐而為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解。