本發(fā)明涉及一種貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物的制備方法，具體涉及一種用于灌漿材料的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂（EP）具有良好的化學(xué)相容性，更易于呈現(xiàn)浸潤(rùn)特性，長(zhǎng)期以來(lái)廣泛應(yīng)用于灌漿堵漏、粘合技術(shù)等工程領(lǐng)域。但是，在實(shí)際工程中，環(huán)氧樹脂灌漿材料在固化后普遍存在質(zhì)脆、韌性差、抗應(yīng)變低、濕固化困難、地下潮濕環(huán)境粘結(jié)性能不理想以及初始粘度高、滲透性差等問(wèn)題，限制了其在防滲、堵漏、補(bǔ)強(qiáng)、加固等工程進(jìn)一步應(yīng)用。因此，目前市場(chǎng)上迫切需要研發(fā)韌性優(yōu)良、濕粘接強(qiáng)度好、滲透性強(qiáng)以及價(jià)格適宜的改性環(huán)氧樹脂灌漿材料以滿足工程的需求。CN104277449A公開了一種聚氨酯改性環(huán)氧樹脂的制備方法。通過(guò)先采用異氰酸酯與環(huán)氧樹脂上的羥基在一定條件下進(jìn)行反應(yīng)，以獲得聚氨酯接枝環(huán)氧樹脂，再用一元醇將所述聚氨酯接枝環(huán)氧樹脂上的異氰酸酯封端，從而利用異氰酸酯的單元封端，在環(huán)氧樹脂上接枝聚氨酯短支鏈，使環(huán)氧樹脂分子間距離增大，降低分子間作用力，該材料用于灌漿堵漏技術(shù)。該方法通過(guò)采用聚氨酯來(lái)改性環(huán)氧樹脂從而有助于形成互穿網(wǎng)絡(luò)且交聯(lián)度高的聚合物灌漿材料。雖然上述方法克服環(huán)氧樹脂類灌漿材料的某些不足（如濕粘接強(qiáng)度低，韌性差等問(wèn)題），然而該材料選擇石油化工技術(shù)合成的聚醚多元醇作為聚氨酯基料，其環(huán)境友好性較差且難于降解，而且容易老化，使用壽命短。在材料制備過(guò)程中，環(huán)氧樹脂用量較大（>50wt%），無(wú)疑增加了開發(fā)成本。此外，無(wú)機(jī)增韌劑的加入容易造成貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的斷鏈，即在材料本體中產(chǎn)生斷層，壽命短，此時(shí)若用于復(fù)雜工程（如油氣井、礦山等）的灌漿堵漏技術(shù)，則存在安全隱患。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：鑒于現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種用于灌漿材料的植物油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物的制備方法。該方法制備的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物具有濕粘接強(qiáng)度高，韌性好，不會(huì)出現(xiàn)孔洞和斷層，環(huán)境友好且易于降解，良好的可控固化時(shí)間，使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)，特別適合復(fù)雜地況結(jié)構(gòu)下的灌漿堵漏使用。本發(fā)明提供了一種用于灌漿材料的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物的制備方法，包括如下步驟：（1）使二異氰酸酯與植物油基多元醇進(jìn)行接觸反應(yīng)，得到植物油基聚氨酯預(yù)聚體；（2）再將氫化硅丁腈橡膠顆粒、環(huán)氧樹脂、固化劑、稀釋劑、固化調(diào)節(jié)助劑加入到步驟（1）所得的植物油基聚氨酯預(yù)聚體中，并在惰性氣氛環(huán)境中進(jìn)行混合均勻，再經(jīng)真空脫氣和固化，得到植物油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物，其中，植物油基聚氨酯預(yù)聚體、環(huán)氧樹脂、氫化硅丁腈橡膠顆粒、固化劑和稀釋劑和固化調(diào)節(jié)助劑的質(zhì)量比為10.0：（0.1～3.5）：（0.01～1.0）：（1.0～4.0）：（0.1～0.50）：（0.01～0.1）。本發(fā)明的制備方法，還包括氫化硅丁腈橡膠顆粒的預(yù)處理步驟：在有機(jī)酸存在的條件下回流處理氫化硅丁腈橡膠顆粒，完畢后過(guò)濾，洗滌，干燥，得到預(yù)處理的氫化硅丁腈橡膠顆粒，其中，回流處理的溫度60℃～100℃，時(shí)間5h～10h。有機(jī)酸選自檸檬酸、蘋果酸、草酸、酒石酸、醋酸、甲酸、乳酸中一種或幾種，優(yōu)選為檸檬酸或醋酸，優(yōu)選為檸檬酸或醋酸。氫化硅丁腈橡膠顆粒與有機(jī)酸質(zhì)量比例為1：（15～50）。本申請(qǐng)氫化硅丁腈橡膠顆粒可以與液態(tài)的有機(jī)酸直接接觸進(jìn)行回流處理，也可以與有機(jī)酸的水溶液接觸進(jìn)行回流處理。有機(jī)酸的水溶液中深度質(zhì)量為35%～75%。氫化硅丁腈橡膠顆粒為含有抗氧化劑的氫化硅丁腈橡膠顆粒。氫化硅丁腈橡膠顆粒的粒徑范圍是50μm～200μm。為了降低生成成本，可以采用廢舊的氫化硅丁腈橡膠顆粒。本發(fā)明對(duì)植物油基多元醇沒有特別限制，步驟（1）所述的植物油基多元醇可以選自大豆油基多元醇、花生油基多元醇、蓖麻油基多元醇、橄欖油基多元醇、棕櫚油基多元醇和菜籽油基多元醇中的一種或多種，優(yōu)選為蓖麻油基多元醇；所述的二異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和萘二異氰酸酯中的一種或多種，優(yōu)選為萘二異氰酸酯。植物油基多元醇的羥值為80mgKOH/g～350mgKOH/g，優(yōu)選為110mgKOH/g～230mgKOH/g。在步驟（1）中，植物油基多元醇與二異氰酸酯的質(zhì)量比為10：（0.1～5），優(yōu)選為10：（1～3），異氰酸根和羥基的摩爾比為1：0.5～3.5。在步驟（1）中，二異氰酸酯和植物油基多元醇進(jìn)行反應(yīng)的步驟包括：先在室溫、氮?dú)夥諊袛嚢璺磻?yīng)0.5h～2h，然后以2℃/min升溫至60℃～85℃，再反應(yīng)0.5h～4h。植物油基聚氨酯預(yù)聚體、環(huán)氧樹脂、氫化硅丁腈橡膠顆粒、固化劑和稀釋劑和固化調(diào)節(jié)助劑的質(zhì)量比為10：（1～2）：（0.1～0.5）：（1.3～2.5）：（0.15～0.3）：（0.015～0.05）。步驟（2）所述的環(huán)氧樹脂選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂中的一種或多種，優(yōu)選為二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂；固化劑選自脂肪胺、脂環(huán)胺和改性酰胺中的一種或多種；脂肪胺優(yōu)選為聚醚胺和二乙烯三胺，聚醚胺可以選用聚醚胺T403；脂環(huán)胺優(yōu)選為酚醛胺，如酚醛胺T31；低分子聚酰胺，酰胺優(yōu)選為低分子聚酰胺，如650低分子聚酰胺、651低分子聚酰胺、200低分子聚酰胺；稀釋劑選自醚類、醛類、酮類和水中的一種或多種，優(yōu)選為水；固化調(diào)節(jié)助劑選自N,N'-二甲基苯胺、二甲基對(duì)甲基苯胺、三（二甲氨基甲基）苯酚和間甲酚中的一種或多種。在步驟（2）中，所述的在惰性氣氛環(huán)境中進(jìn)行混合均勻的步驟為：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌0.1h～0.5h。在步驟（2）中，所述的真空脫氣的步驟為：在溫度為60℃～85℃、真空度為0.0085MPa～0.002MPa下進(jìn)行真空脫氣1h～5h。在步驟（2）中，固化的步驟包括：先在60℃～100℃下固化0.5h～5h，然后將溫度調(diào)節(jié)至80℃～150℃，再固化0.5h～4h。本發(fā)明還提供了一種如上述方法制備的植物油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物。本發(fā)明提供的植物油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物，具體優(yōu)點(diǎn)如下：（1）由于植物油基聚氨酯的軟段過(guò)多，而硬段不足，不能用于改性環(huán)氧化樹脂。而本發(fā)明的聚合物添加了氫化硅丁腈橡膠顆粒，氫化硅丁腈橡膠顆粒借助自身含有的羥基（-OH）和氰基（-CN），與植物油基聚氨酯預(yù)聚體和環(huán)氧樹脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，而柔性的植物油基聚氨酯與環(huán)氧樹脂進(jìn)行貫穿，形成EP/PUIPN的貫穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。在形成貫穿網(wǎng)絡(luò)聚合物后，由于氫化硅丁腈橡膠中的碳硅雙鍵具有很強(qiáng)剛性，在交聯(lián)后碳硅雙鍵仍然存在于網(wǎng)絡(luò)聚合物中，可以很好地支撐貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使聚合物具有非常高的強(qiáng)度。這樣不但解決了植物油基聚氨酯的軟段過(guò)多和硬段不足的問(wèn)題，而且顯著地增韌環(huán)氧樹脂，防止出現(xiàn)孔洞和斷層，全面改善了貫穿結(jié)構(gòu)聚合物的理化性質(zhì)，如顯著地改善了耐熱性、干濕粘結(jié)強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、濕粘結(jié)強(qiáng)度、固化時(shí)間的調(diào)控性等性能，非常適合復(fù)雜工（如油氣井、礦井等）的灌漿堵漏和補(bǔ)強(qiáng)使用。再者，由于氫化硅丁腈橡膠顆粒的骨架增強(qiáng)和交聯(lián)效果，本發(fā)明合成體系中的環(huán)氧樹脂組分大幅下降（<40wt%），明顯低于同類灌漿堵漏材料的用量，降低產(chǎn)品成本較低。還有，本發(fā)明以植物油基多元醇和植物油基聚氨酯預(yù)聚體為原料合成聚合物，環(huán)境友好且易于降解。（2）本發(fā)明實(shí)施例的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物的制備方法，通過(guò)有機(jī)酸預(yù)處理，不但可以去除氫化硅丁腈橡膠顆粒表面的雜質(zhì)，還可以使丁腈橡膠中存留的羥基（-OH）和氰基（-CN）充分暴露，以利于后續(xù)的交聯(lián)反應(yīng)。（3）環(huán)氧樹脂類灌漿材料在常溫下固化時(shí)，固化速率較慢，導(dǎo)致工期延長(zhǎng)，因此本發(fā)明添加適當(dāng)種類和適量的固化調(diào)節(jié)助劑，以加快其固化速率。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例1樣品A的掃描電鏡圖（SEM）；圖2是對(duì)比例1樣品M的掃描電鏡圖（SEM）；圖3是對(duì)比例2樣品N的掃描電鏡圖（SEM）；圖4是對(duì)比例3樣品O的掃描電鏡圖（SEM）；圖5是實(shí)施例1制備樣品和對(duì)比例1-4樣品經(jīng)過(guò)1年試驗(yàn)周期后的紅外譜圖（FT-IR）。具體實(shí)施方式下面通過(guò)實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明催化劑的制備過(guò)程，但不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅局限于以下的實(shí)施例中，涉及的wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。本發(fā)明的干、濕粘接強(qiáng)度按GB/T16777-1997標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試，壓縮強(qiáng)度按GB/T1041-1992標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試，拉伸強(qiáng)度按GB13022-91標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試，沖擊強(qiáng)度GB/T1043-93進(jìn)行測(cè)試。熱分解溫度由德國(guó)耐馳NETZSCHSTA-409PC/PG型綜合同步熱分析儀測(cè)定。實(shí)施例1（1）有機(jī)酸預(yù)處理在85℃下，用60wt%濃度檸檬酸水溶液回流技術(shù)處理粒徑為100μm含有AO-60抗氧化劑的廢舊的氫化硅丁腈橡膠顆粒，氫化硅丁腈橡膠顆粒與檸檬酸水溶液配比為1g：20mL，5h后抽濾、洗滌氫化硅丁腈橡膠顆粒，至中性后自然晾干，時(shí)間20h。（2）制備植物油基聚氨酯預(yù)聚體稱取羥值為110mgKOH/g的大豆油基多元醇100重量份，加入10重量份萘二異氰酸酯，其中異氰酸根和羥基摩爾比為1：2。室溫下氮?dú)獗Ｗo(hù)攪拌反應(yīng)1h，再以2℃/min升溫至80℃，反應(yīng)2h后結(jié)束，攪拌轉(zhuǎn)速為500rpm，得到大豆油基基聚氨酯預(yù)聚體。（3）制備貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物稱取100重量份大豆油基聚氨酯預(yù)聚體，向其中添加10重量份二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂、1重量份氫化硅丁腈橡膠顆粒、15份三乙烯三胺、1.5份去離子水、0.15份間甲酚，然后在室溫、氮?dú)鈿夥障拢?00rpm攪拌反應(yīng)0.3h，送入真空干燥箱（真空度0.009MPa），60℃下真空脫氣2h，注入模具中，在80℃下固化2h，升高溫度至120℃再固化4h，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物A。實(shí)施例2本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：將AO-60抗氧化劑的廢舊的氫化硅丁腈橡膠顆粒替換為不含有AO-60抗氧化劑的廢舊的氫化硅丁腈橡膠顆粒，植物油基聚氨酯預(yù)聚體、環(huán)氧樹脂、氫化硅丁腈橡膠顆粒、固化劑和稀釋劑和固化調(diào)節(jié)助劑的質(zhì)量比為10：2：0.5：1.3：0.2：0.02，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物B。實(shí)施例3本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：將大豆油基多元醇替換為棕櫚油基多元醇基多元醇，植物油基聚氨酯預(yù)聚體、環(huán)氧樹脂、氫化硅丁腈橡膠顆粒、固化劑和稀釋劑和固化調(diào)節(jié)助劑的質(zhì)量比為10：1.5：0.3：1.2：0.1：0.01，得到棕櫚油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物C。實(shí)施例4本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：將萘二異氰酸酯替換為甲苯二異氰酸酯，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物D。實(shí)施例5本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：提高大豆油基多元醇的羥基值至300mgKOH/g，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物E。實(shí)施例6本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：減少萘二異氰酸酯的份數(shù)至1份，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物F。實(shí)施例7本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：合成聚氨酯預(yù)聚體階段，攪拌轉(zhuǎn)速降低至100rpm，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物G。實(shí)施例8本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂用量減少至1份，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物H。實(shí)施例9本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：氫化硅丁腈橡膠顆粒用量減少至0.1份，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物I。實(shí)施例10本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：將二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂替換為雙酚A型環(huán)氧樹脂，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物J。實(shí)施例11本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：選擇等量丙酮作為稀釋劑，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物K。實(shí)施例12本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：制備大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物過(guò)程中，將攪拌轉(zhuǎn)速下降至100rpm，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物L(fēng)。實(shí)施例13本實(shí)施例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：采用新鮮的氫化硅丁腈橡膠顆粒替換含有AO-60抗氧化劑的廢舊的氫化硅丁腈橡膠顆粒，并且省去有機(jī)酸預(yù)處理步驟，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物M。對(duì)比例1本對(duì)比例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：將大豆油基多元醇替換為等羥基值的石油基聚醚多元醇，得到石油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物N。對(duì)比例2本對(duì)比例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：不添加氫化硅丁腈橡膠顆粒，得到大豆油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物O。對(duì)比例3在真空條件下，將30重量份環(huán)氧樹脂（E-51）先加熱至100℃，攪拌2h，再降溫至50℃；向上述環(huán)氧樹脂中加入18重量份的異氰酸酯和催化劑，在惰性氣體中、80℃溫度條件下進(jìn)行反應(yīng)3h，即得聚氨酯接枝環(huán)氧樹脂；然后在聚氨酯接枝環(huán)氧樹脂中加入7.5重量份的正丁醇，在80℃溫度條件下繼續(xù)反應(yīng)3h，降溫至50℃，再依次加入21重量份的環(huán)氧樹脂（E-51）、稀釋劑、增塑劑、無(wú)機(jī)增韌劑，混合均勻，即得貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物P。對(duì)比例4本對(duì)比例與實(shí)施例1的方法和原料基本相同，不同點(diǎn)在于：使用等質(zhì)量的羥基液體丁腈橡膠替換氫化硅丁腈橡膠顆粒，即得貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物Q。此外，為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明制備的植物油基聚氨酯/環(huán)氧樹脂貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物與現(xiàn)有貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物之間的差異，列出表1進(jìn)行比較。表1不同樣品理化性質(zhì)的比較樣品/指標(biāo)干粘結(jié)強(qiáng)度/MPa濕粘結(jié)強(qiáng)度/MPa壓縮強(qiáng)度/MPa拉伸強(qiáng)度/MPa沖擊強(qiáng)度/kJ·m-2初凝時(shí)間/h熱分解溫度/℃A8.26.5113.669.753.52.3375B7.35.3106.258.146.73345C7.15.1103.453.242.34.5333D7.55.8109.163.249.42.9354E7.76.1110.252.140.91.3325F7.45.6107.153.843.14.6337G7.86.1112.167.950.22.5363H7.15.2102.250.940.75326I7.15.110150.640.32.1321J7.45.7105.855.947.52.6361K7.25.1103.156.941.33.5345L7.75.9108.660.345.92.8359M8.46.7115.171.6552.1379N4.53.155.320.219.80.4197O4.2354.121.217.90.4177P5.84.176.225.522.41186Q3.93.149.717.616.50.3137由表1數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明樣品添加的氫化硅丁腈橡膠顆粒起到骨架增強(qiáng)和交聯(lián)效果，可以解決植物油基聚氨酯的軟段過(guò)多，而硬段不足的問(wèn)題。再者由于氫化硅丁腈橡膠顆粒、植物油基聚氨酯和環(huán)氧樹脂形成EP/PUIPN的貫穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，顯著地增韌了環(huán)氧樹脂，防止出現(xiàn)孔洞和斷層，全面改善貫穿結(jié)構(gòu)聚合物的理化性質(zhì)。例如，聚合物的干粘結(jié)強(qiáng)度大于7MPa，濕粘結(jié)強(qiáng)度大于5MPa，抗壓強(qiáng)度超過(guò)100MPa，拉伸強(qiáng)度大于50MPa，沖擊強(qiáng)度大于40kJ·m-2。而對(duì)比例1-4的樣品中，干粘結(jié)強(qiáng)度小于6MPa，濕粘結(jié)強(qiáng)度小于4MPa，抗壓強(qiáng)度普遍低于78MPa，拉伸強(qiáng)度小于30MPa，沖擊強(qiáng)度小于23kJ·m-2。此外，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)配方，制備的樣品的初凝時(shí)間可控性較強(qiáng)，集中在0.5h～10h之間，這樣可以增加固化時(shí)間的調(diào)控性，適用于地下深井和溶洞型堵漏補(bǔ)強(qiáng)使用。還有，本發(fā)明制備的樣品熱分解溫度均高于300℃，比較適合用于油氣井等地下帶溫工況下的灌漿堵漏，其用途更加廣泛；而對(duì)比例1-4樣品的熱分解溫度均低過(guò)200℃，不適合用于油氣井等地下帶溫工況下的灌漿堵漏。圖1-4可見，本發(fā)明制備的貫穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)聚合物未出現(xiàn)孔洞和斷層，而對(duì)比例1-3的樣品均出現(xiàn)孔洞和斷層，尤其是樣品P出現(xiàn)非常嚴(yán)重的斷層。經(jīng)過(guò)1年的實(shí)況試驗(yàn)后，本發(fā)明制備的樣品A卻未出現(xiàn)此類情況，說(shuō)明其耐用性良好；而對(duì)比例1-4的樣品均不同程度出現(xiàn)斷層，甚至分離的現(xiàn)象。測(cè)試1年的實(shí)況試驗(yàn)后的實(shí)施例1和對(duì)比例1-4樣品的紅外光譜，結(jié)果見圖5的紅外譜圖（FT-IR），實(shí)施例1樣品A在3632cm-1處出現(xiàn)明顯的紅外特征峰，而且未在周圍出現(xiàn)其它雜質(zhì)峰，說(shuō)明添加在聚氨酯預(yù)聚體中的各種添加劑相容性良好。而對(duì)比例的樣品P和Q出現(xiàn)明顯雜峰，說(shuō)明其它添加組分兼容性不好；對(duì)比例的樣品N和O雖然沒有出現(xiàn)雜峰，但是其在3632cm-1處的特征峰開始發(fā)散，而且強(qiáng)度明顯減弱，這不利于產(chǎn)品的長(zhǎng)期使用。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3