本發(fā)明涉及新型化合物及使用該化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件。
背景技術(shù)：
：就有機(jī)電致發(fā)光(EL)元件而言，被期待用作固體發(fā)光型的廉價大面積全彩色顯示元件的用途，進(jìn)行了大量的開發(fā)。通常，有機(jī)EL元件包括發(fā)光層及夾持該發(fā)光層的一對對向電極。若在兩電極間施加電場，則從陰極側(cè)注入電子，從陽極側(cè)注入空穴。進(jìn)一步，在發(fā)光層中該電子與空穴復(fù)合，產(chǎn)生激發(fā)態(tài)，在激發(fā)態(tài)恢復(fù)到基態(tài)時將能量以光的形式放出。近年來，提出了各種有機(jī)EL元件用材料的方案(例如，專利文獻(xiàn)1及2)，有機(jī)EL元件中要求進(jìn)一步提高發(fā)光效率、壽命、色再現(xiàn)性等。特別是，提高色純度(發(fā)光波長的短波長化)是與顯示器的色再現(xiàn)性相關(guān)的重要課題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國際公開第2012/048780號專利文獻(xiàn)2：國際公開第2013/039221號技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于，提供在有機(jī)EL元件中能夠使發(fā)光波長短波長化的新型化合物。根據(jù)本發(fā)明的一個方案，提供以下的化合物等。下述式(1)所示的化合物?！净?】(式(1)中，R1～R8各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、或者取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基，R1～R8中的至少1個為鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、或者取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基，Ar1～Ar4各自獨(dú)立地為取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～30的雜芳基，Ar1～Ar4中的至少1個為下述式(2)所示的基團(tuán)?！净?】(式(2)中，R11～R18各自獨(dú)立地為與上述式(1)的N鍵合的單鍵、氫原子、鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳氧基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～30的雜芳基，R11～R18當(dāng)中相鄰的任意2個可以相互鍵合而形成環(huán)，X1表示氧原子或者硫原子。))根據(jù)本發(fā)明，可以提供在有機(jī)EL元件中能夠使發(fā)光波長短波長化的新型化合物。具體實(shí)施方式本發(fā)明的一個方案的化合物如下述式(1)所示?！净?】式(1)中，R1～R8各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、或者取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基，R1～R8中的至少1個為鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、或者取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基，Ar1～Ar4各自獨(dú)立地為取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～30的雜芳基，Ar1～Ar4中的至少1個為下述式(2)所示的基團(tuán)?！净?】式(2)中，R11～R18各自獨(dú)立地為與上述式(1)的N鍵合的單鍵、氫原子、鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳氧基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～30的雜芳基，R11～R18當(dāng)中相鄰的任意2個可以相互鍵合而形成環(huán)，X1表示氧原子或者硫原子。本發(fā)明的一個方案的化合物通過具有上述特定的結(jié)構(gòu)，從而在有機(jī)EL元件中能夠使發(fā)光波長短波長化。式(1)中，優(yōu)選Ar1～Ar4中的至少2個為式(2)所示的基團(tuán)。在該情況下，式(2)所示的至少2個基團(tuán)可以相同也可以不同。另外，式(1)中，優(yōu)選Ar1及Ar3為式(2)所示的基團(tuán)。在該情況下，Ar1及Ar3可以相同也可以不同。式(2)中，R11優(yōu)選為與式(1)的N鍵合的單鍵。式(1)中，優(yōu)選R3～R5中的至少1個為鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、或者取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基。在該情況下，R3～R5中的至少1個成為除了氫原子以外的取代基。另外，式(1)中，R4優(yōu)選為鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、或者取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基。在該情況下，R4成為除了氫原子以外的取代基。另外，式(1)中，R3及R5各自獨(dú)立地優(yōu)選為鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、或者取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基。在該情況下，R3及R5成為除了氫原子以外的取代基。式(1)中，成為除了氫原子以外的取代基的R1～R8中的至少1個優(yōu)選為取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、或者取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基，更優(yōu)選為取代或無取代的碳數(shù)1～6的烷基。作為本發(fā)明的一個方案的化合物中優(yōu)選：R11為與式(1)的N鍵合的單鍵，R18為取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～30的雜芳基。另外，式(2)所示的基團(tuán)優(yōu)選為下述式(3)或者下述式(4)所示的取代基。【化5】式(3)中，R11～R18及X1與上述式(2)相同，R20～R23各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳氧基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～30的雜芳基，＊為與R11～R18當(dāng)中相鄰的任意2個的鍵合位置?！净?】式(4)中，R11～R18及X1與上述式(2)相同，Y為氧原子、硫原子、或者CR34R35，R30～R35各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、氰基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷基、取代或無取代的碳數(shù)3～45的烷基甲硅烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)8～50的芳基甲硅烷基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷氧基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳氧基、取代或無取代的碳數(shù)1～15的烷硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳硫基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～30的雜芳基，＊為與R11～R18當(dāng)中相鄰的任意2個的鍵合位置。本發(fā)明中，氫原子包含中子數(shù)不同的同位素，即氕(protium)、氘(deuterium)、氚(tritium)。本說明書中，成環(huán)碳數(shù)表示原子鍵合成環(huán)狀的結(jié)構(gòu)(例如，單環(huán)、稠環(huán)、集合環(huán))的化合物(例如，單環(huán)化合物、稠環(huán)化合物、交聯(lián)化合物、碳環(huán)化合物、雜芳基化合物)的構(gòu)成該環(huán)自身的原子之中的碳原子的數(shù)量。在該環(huán)被取代基取代的情況下，取代基中所含的碳不包括在成環(huán)碳數(shù)之內(nèi)。對于以下記載的“成環(huán)碳數(shù)”，只要沒有特別記載則是相同的。例如，苯環(huán)的成環(huán)碳數(shù)6，萘環(huán)的成環(huán)碳數(shù)10，吡啶基的成環(huán)碳數(shù)5，呋喃基的成環(huán)碳數(shù)4。另外，例如烷基作為取代基而取代于苯環(huán)或萘環(huán)上的情況下，該烷基的碳數(shù)并不包括在成環(huán)碳數(shù)的個數(shù)中。另外，例如芴環(huán)作為取代基而鍵合在芴環(huán)上的情況下(包括螺芴環(huán))，作為取代基的芴環(huán)的碳數(shù)并不包括在成環(huán)碳數(shù)的個數(shù)之內(nèi)。本說明書中，成環(huán)原子數(shù)表示原子結(jié)合成環(huán)狀的結(jié)構(gòu)(例如，單環(huán)、稠環(huán)、集合環(huán))的化合物(例如，單環(huán)化合物、稠環(huán)化合物、交聯(lián)化合物、碳環(huán)化合物、雜芳基化合物)的構(gòu)成該環(huán)自身的原子的數(shù)量。不構(gòu)成環(huán)的原子(例如將構(gòu)成環(huán)的原子的結(jié)合鍵封端的氫原子)和該環(huán)被取代基取代時的取代基中所含的原子并不包括在成環(huán)原子數(shù)之內(nèi)。對于以下記載的“成環(huán)原子數(shù)”，只要沒有特別記載則是相同的。例如，吡啶環(huán)的成環(huán)原子數(shù)為6，喹唑啉環(huán)的成環(huán)原子數(shù)為10，呋喃環(huán)的成環(huán)原子數(shù)為5。吡啶環(huán)或喹唑啉環(huán)的碳原子各自上鍵合的氫原子或構(gòu)成取代基的原子并不包括在成環(huán)原子數(shù)的個數(shù)之內(nèi)。另外，例如芴環(huán)作為取代基鍵合到芴環(huán)上的情況下(包括螺芴環(huán))，作為取代基的芴環(huán)的原子數(shù)并不包括在成環(huán)原子數(shù)的個數(shù)之內(nèi)。本說明書中，“取代或無取代的碳數(shù)XX～YY的ZZ基”這樣的表述中的“碳數(shù)XX～YY”表示ZZ基為無取代時的碳數(shù)，并不包括ZZ基被取代時的取代基的碳數(shù)。此處，“YY”比“XX”更大，“XX”和“YY”分別表示1以上的整數(shù)。本說明書中，“取代或無取代的原子數(shù)XX～YY的ZZ基”這樣的表述中的“原子數(shù)XX～YY”表示ZZ基為無取代時的原子數(shù)，并不包括ZZ基被取代時的取代基的原子數(shù)。此處，“YY”比“XX”更大，“XX”和“YY”分別表示1以上的整數(shù)?！叭〈驘o取代的”中的“無取代”表示并未被上述取代基取代而鍵合有氫原子的情況。對于上述各式所示的各基團(tuán)及“取代或無取代的···”中的取代基，詳細(xì)敘述如下。作為鹵原子，可以舉出氟、氯、溴、碘等，優(yōu)選為氟原子。作為烷基，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1～10、進(jìn)一步優(yōu)選為1～6。其中優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基。烷基可以為環(huán)狀，作為環(huán)狀烷基，可以舉出環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、金剛烷基、降冰片基等。成環(huán)碳數(shù)優(yōu)選為3～10、進(jìn)一步優(yōu)選為5～8。作為芳基，可以舉出例如，苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、并四苯基、芘基、基、苯并[c]菲基、苯并[g]基、三亞苯基(triphenylenyl)、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、熒蒽基等。芳基的成環(huán)碳數(shù)優(yōu)選為6～20，更優(yōu)選為6～12，上述芳基中特別優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、甲苯基、二甲苯基、1-萘基。烷基甲硅烷基被表示為-SiY3，作為Y的例子，可以分別舉出上述烷基的例子。作為烷基甲硅烷基，可以舉出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基等。芳基甲硅烷基為被1～3個芳基取代后的甲硅烷基，作為芳基的例子，可以分別舉出上述芳基的例子。除了芳基以外還可以取代有上述烷基。作為芳基甲硅烷基，可以舉出三苯基甲硅烷基等。烷氧基表示為-OY，作為Y的例子，可以舉出上述烷基的例子。烷氧基例如為甲氧基、乙氧基。芳氧基表示為-OZ，作為Z的例子，可以舉出上述芳基的例子。芳氧基為例如苯氧基。烷硫基表示為-SY，作為Y的例子，可以舉出上述烷基的例子。芳硫基表示為-SZ，作為Z的例子，可以舉出上述芳基的例子。作為雜芳基，可以舉出例如，吡咯基、吡嗪基、吡啶基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、噁唑基、噁二唑基、呋咱基、噻吩基、苯并噻吩基等。上述雜芳基的成環(huán)原子數(shù)優(yōu)選為5～20、進(jìn)一步優(yōu)選為5～14。優(yōu)選為1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基。上述的“咔唑基”還包括以下結(jié)構(gòu)。【化7】另外，上述的雜芳基還包括以下結(jié)構(gòu)?！净?】(式中，X及Y各自獨(dú)立地為氧原子、硫原子、氮原子、或者-NH-基。)式(1)的R11～R18當(dāng)中相鄰的任意2個能夠形成的環(huán)為飽和環(huán)、不飽和環(huán)、或者芳環(huán)，可以舉出例如，苯環(huán)、萘環(huán)、菲環(huán)、茚環(huán)、吲哚環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、苯并茚環(huán)、苯并吲哚環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)等。作為上述的各基團(tuán)的“取代或無取代的···”的取代基，可以舉出上述的鹵原子、氰基、烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷氧基、芳基、雜芳基、芳氧基、烷硫基、芳硫基，以及羥基、硝基、羧基等。這些的取代基可以進(jìn)一步被上述的取代基取代。另外，這些取代基可以多個相互鍵合而形成環(huán)。以下示出作為本發(fā)明的一個方案的化合物的例子?！净?】【化10】【化11】【化12】【化13】【化14】【化15】【化16】【化17】【化18】【化19】【化20】【化21】【化22】【化23】【化24】【化25】【化26】【化27】【化28】【化29】【化30】【化31】【化32】作為本發(fā)明的一個方案的化合物可以通過仿照實(shí)施例中說明的反應(yīng)，使用與目標(biāo)物匹配的已知的替代反應(yīng)或替代原料來進(jìn)行合成。作為本發(fā)明的一個方案的化合物可以作為有機(jī)電致發(fā)光元件用材料使用，優(yōu)選為有機(jī)電致發(fā)光元件用發(fā)光材料，更優(yōu)選為有機(jī)電致發(fā)光元件用摻雜劑材料。就本發(fā)明的一個方案的有機(jī)EL元件而言，在陰極與陽極之間，夾持至少包含發(fā)光層的1層以上的有機(jī)薄膜層，上述有機(jī)薄膜層的至少一層僅包含上述說明的作為本發(fā)明的一個方案的化合物，或者以混合物的成分的形式包含上述說明的作為本發(fā)明的一個方案的化合物。就作為本發(fā)明的一個方案的有機(jī)EL元件而言，通過有機(jī)薄膜層中包含上述的具有特定結(jié)構(gòu)的化合物，從而可以使發(fā)光波長短波長化。就作為本發(fā)明的一個方案的有機(jī)EL元件而言，優(yōu)選發(fā)光層包含作為本發(fā)明的一個方案的化合物。此時，發(fā)光層可以僅由上述化合物構(gòu)成?；蛘?，發(fā)光層可以包含上述化合物作為主體材料、或者包含上述化合物作為摻雜劑材料。本發(fā)明的一個方案中，上述化合物優(yōu)選為摻雜劑材料。(主體材料)作為發(fā)光層的主體材料，可以舉出蒽衍生物或含多環(huán)芳香族骨架的化合物等，優(yōu)選為蒽衍生物。作為發(fā)光層的主體材料，可使用例如下述式(5)所示的蒽衍生物?！净?3】式(5)中，Ar11及Ar12各自獨(dú)立地為取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～50的單環(huán)基、或者取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)8～50的稠環(huán)基。R101～R108各自獨(dú)立地為選自氫原子、取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～50(優(yōu)選為5～30、更優(yōu)選為5～20、進(jìn)一步優(yōu)選為5～12)的單環(huán)基、取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)8～50(優(yōu)選為8～30、更優(yōu)選為8～20、進(jìn)一步優(yōu)選為8～14)的稠環(huán)基、由上述單環(huán)基與上述稠環(huán)基的組合構(gòu)成的基團(tuán)、取代或無取代的碳數(shù)1～50(優(yōu)選為1～20、更優(yōu)選為1～10、進(jìn)一步優(yōu)選為1～6)的烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)3～50(優(yōu)選為3～20、更優(yōu)選為3～10、進(jìn)一步優(yōu)選為5～8)的環(huán)烷基、取代或無取代的碳數(shù)1～50(優(yōu)選為1～20、更優(yōu)選為1～10、進(jìn)一步優(yōu)選為1～6)的烷氧基、取代或無取代的碳數(shù)7～50(優(yōu)選為7～20、更優(yōu)選為7～14)的芳烷基、取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～50(優(yōu)選為6～20、更優(yōu)選為6～12)的芳氧基、取代或無取代的甲硅烷基、鹵原子、及氰基中的基團(tuán)。優(yōu)選R101～R108全部為氫原子，或者，R101與R108中的之一、R104與R106中的之一、R101與R106這兩者、或R108與R104這兩者為選自成環(huán)原子數(shù)5～50的單環(huán)基(優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基)、取代或無取代的碳數(shù)1～50的烷基(優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基)、及取代甲硅烷基(優(yōu)選為三甲基甲硅烷基)中的基團(tuán)，更優(yōu)選R101～R108全部為氫原子。式(5)中的單環(huán)基是指，僅由不具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成的基團(tuán)。作為成環(huán)原子數(shù)5～50的單環(huán)基的具體例，優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、四聯(lián)苯基等芳香族基、以及吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、噻吩基等雜環(huán)基。作為上述單環(huán)基，其中，優(yōu)選苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基。式(5)中的稠環(huán)基是指，2環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)稠環(huán)而成的基團(tuán)。作為成環(huán)原子數(shù)8～50的稠環(huán)基的具體例，優(yōu)選為萘基、菲基、蒽基、基、苯并蒽基、苯并菲基、三亞苯基(triphenylenyl)、苯并基、茚基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、熒蒽基、苯并熒蒽基等稠合芳香族環(huán)基、以及苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、喹啉基、菲咯啉基等稠合雜環(huán)基。上述芴基可以在9位具有1個或2個取代基，作為取代基，可以舉出例如，烷基、芳基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷氧基等。作為這樣的芴基的具體例，可以舉出例如，9，9-二甲基芴基或9，9-二苯基芴基等。以下在表述為芴基的情況下，只要沒有特別記載，則作為可以具有同樣的取代基的芴基。作為上述稠環(huán)基，其中，優(yōu)選萘基、菲基、蒽基、芴基(具體來說，9，9-二甲基芴基等)、熒蒽基、苯并蒽基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基。式(5)中的、烷基、環(huán)烷基(環(huán)狀烷基)、烷氧基、芳烷基的烷基部位和芳基部位、芳氧基、取代甲硅烷基(烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基)、鹵原子的具體例與上述的式(1)中的各基團(tuán)、及“取代或無取代的···”中的取代基的具體例相同。芳烷基表示為-Y-Z，作為Y的例子，可以舉出與上述烷基的例子對應(yīng)的亞烷基的例子，作為Z的例子，可以舉出上述芳基的例子。芳烷基優(yōu)選碳數(shù)7～50芳烷基(芳基部分的碳數(shù)6～49(優(yōu)選為6～30、更優(yōu)選為6～20、特別優(yōu)選為6～12)、烷基部分的碳數(shù)1～44(優(yōu)選為1～30、更優(yōu)選為1～20、進(jìn)一步優(yōu)選為1～10、特別優(yōu)選為1～6))，例如為芐基、苯基乙基、2-苯基丙烷-2-基。作為Ar11、Ar12、R1～R8的“取代或無取代”的優(yōu)選取代基，優(yōu)選為單環(huán)基、稠環(huán)基、烷基、環(huán)烷基、甲硅烷基、烷氧基、氰基、鹵原子(特別是氟)，特別優(yōu)選為單環(huán)基、稠環(huán)基，優(yōu)選具體的取代基如上所述。需要說明的是，Ar11及Ar12的取代基優(yōu)選為上述的單環(huán)基或稠環(huán)基。式(5)所示的蒽衍生物優(yōu)選為下述的蒽衍生物(A)、(B)、及(C)中的任一種，并根據(jù)適用的有機(jī)EL元件的結(jié)構(gòu)和所要求的特性進(jìn)行選擇。蒽衍生物(A)就蒽衍生物(A)而言，式(5)中的Ar11及Ar12各自獨(dú)立地為取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)8～50的稠環(huán)基。作為該蒽衍生物，Ar11及Ar12可以相同也可以不同。特別優(yōu)選為式(5)中的Ar11及Ar12為不同(包含蒽環(huán)發(fā)生鍵合的位置不同的情況)的取代或無取代的稠環(huán)基的蒽衍生物，稠環(huán)的優(yōu)選具體例如上所述。其中優(yōu)選萘基、菲基、苯并蒽基、芴基(具體來說，9，9-二甲基芴基等)、二苯并呋喃基。蒽衍生物(B)就蒽衍生物(B)而言，式(5)中的Ar11及Ar12的一方為取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～50的單環(huán)基，Ar11及Ar12的另一方為取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)8～50的稠環(huán)基。作為蒽衍生物(B)的優(yōu)選形態(tài)，可以舉出Ar12為萘基、菲基、苯并蒽基、芴基(具體來說，9，9-二甲基芴基等)或者二苯并呋喃基，Ar11為無取代苯基、或者、被單環(huán)基或稠環(huán)基(例如，苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲基、芴基(具體來說，9，9-二甲基芴基等)、二苯并呋喃基)取代后的苯基這樣的衍生物。優(yōu)選單環(huán)基、稠環(huán)基的具體基團(tuán)如上所述。作為蒽衍生物(B)的其他優(yōu)選形態(tài)，可以舉出Ar12為取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)8～50的稠環(huán)基、Ar11為無取代的苯基的衍生物。在該情況下，作為稠環(huán)基，特別優(yōu)選菲基、芴基(具體來說，9，9-二甲基芴基等)、二苯并呋喃基、苯并蒽基。蒽衍生物(C)就蒽衍生物(C)而言，式(5)中的Ar11及Ar12各自獨(dú)立地為取代或無取代的成環(huán)原子數(shù)5～50的單環(huán)基。作為蒽衍生物(C)的優(yōu)選形態(tài)，可以舉出Ar11、Ar12均為取代或無取代的苯基的衍生物。作為進(jìn)一步優(yōu)選的形態(tài)，有以下情況：Ar11為無取代的苯基、Ar12為被單環(huán)基或稠環(huán)基取代后的苯基的情況；以及Ar11、Ar12各自獨(dú)立地為被單環(huán)基或稠環(huán)基取代后的苯基的情況。作為上述取代基的優(yōu)選的單環(huán)基、稠環(huán)基的具體例如上所述。作為取代基的進(jìn)一步優(yōu)選的單環(huán)基為苯基、聯(lián)苯基，作為取代基的進(jìn)一步優(yōu)選的稠環(huán)基為萘基、菲基、芴基(具體來說，9，9-二甲基芴基等)、二苯并呋喃基、苯并蒽基。作為式(5)所示的蒽衍生物的具體例，可以舉出以下所示的例子。【化34】【化35】【化36】可以用作發(fā)光層的主體材料的含多環(huán)芳香族骨架的化合物例如為下述式(6)所示的芘衍生物?！净?7】式(6)中，Ar111及Ar222各自獨(dú)立地為取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的芳基。L1及L2各自獨(dú)立地表示取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～30的二價亞芳基或者雜環(huán)基。m為0～1的整數(shù)、n為1～4的整數(shù)、s為0～1的整數(shù)、t為0～3的整數(shù)。另外，L1或Ar111鍵合在芘的1～5位中的任意位置，L2或Ar222鍵合在芘的6～10位中的任意位置。式(6)中的L1及L2優(yōu)選為取代或無取代的亞苯基、取代或無取代的亞聯(lián)苯基、取代或無取代的亞萘基、取代或無取代的亞三聯(lián)苯基、取代或無取代的亞芴基(fluorenylene)、或者由這些取代基的組合而成的二價芳基。另外，作為該取代基，與上述式(1)中的“取代或無取代的···”中的取代基相同。L1及L2的取代基優(yōu)選為碳數(shù)1～20的烷基。式(6)中的m優(yōu)選為0～1的整數(shù)。式(6)中的n優(yōu)選為1～2的整數(shù)。式(6)中的s優(yōu)選為0～1的整數(shù)。式(6)中的t優(yōu)選為0～2的整數(shù)。Ar111及Ar222的芳基與上述式(1)中的芳基相同。優(yōu)選為取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～20的芳基，更優(yōu)選為取代或無取代的成環(huán)碳數(shù)6～16的芳基，作為芳基的優(yōu)選具體例，有苯基、萘基、菲基、芴基、聯(lián)苯基、蒽基、芘基。在包含式(1)所示的化合物作為摻雜劑時，以包含化合物的有機(jī)薄膜層的總重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為0.1～20重量％、更優(yōu)選為1～10重量％。式(1)所示的化合物和蒽衍生物或芘衍生物除了可以用于發(fā)光層，還可以用于空穴注入層、空穴傳輸層、電子注入層、電子傳輸層。本發(fā)明的一個方案中，作為有機(jī)薄膜層為多層型的有機(jī)EL元件，可以舉出按照(陽極/空穴注入層/發(fā)光層/陰極)、(陽極/發(fā)光層/電子注入層/陰極)、(陽極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極)、(陽極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子注入層/陰極)等的組成層疊而成的有機(jī)EL元件。有機(jī)EL元件可以通過將上述有機(jī)薄膜層制成多層結(jié)構(gòu)，從而防止淬滅導(dǎo)致的亮度和壽命的降低。有需要的話，可以組合使用發(fā)光材料、摻雜材料、空穴注入材料、電子注入材料。另外，有時通過摻雜材料來提高發(fā)光亮度、發(fā)光效率。另外，空穴注入層、發(fā)光層、電子注入層可以分別通過二層以上的層結(jié)構(gòu)來形成。此時，在空穴注入層的情況下，將由電極注入空穴的層稱為空穴注入層、將由空穴注入層接受空穴而將空穴傳輸?shù)桨l(fā)光層的層稱為空穴傳輸層。同樣地在電子注入層的情況下，將由電極注入電子的層稱為電子注入層、將由電子注入層接受電子而將電子傳輸?shù)桨l(fā)光層的層稱為電子傳輸層。這些各層根據(jù)材料的能級、耐熱性、與有機(jī)層或金屬電極的密合性等的各要因進(jìn)行選擇并使用。作為可以與式(1)所示的化合物一起用于發(fā)光層的除了式(5)以外的材料，可以舉出例如，萘、菲、紅熒烯、蒽、并四苯、芘、苝、十環(huán)烯、暈苯、四苯基環(huán)戊二烯、五苯基環(huán)戊二烯、芴、螺芴等稠合多環(huán)芳香族化合物及它們的衍生物、三(8-羥基喹啉)鋁等有機(jī)金屬絡(luò)合物、三芳基胺衍生物、苯乙烯基胺衍生物、茋衍生物、香豆素衍生物、吡喃衍生物、噁嗪酮(oxazone)衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并咪唑衍生物、吡嗪衍生物、肉桂酸酯衍生物、二酮吡咯并吡咯衍生物、吖啶酮衍生物、喹吖啶酮衍生物等，但不限于此?？昭ㄗ⑷雽訛榘昭ㄗ⑷胄愿叩奈镔|(zhì)的層。作為空穴注入性高的物質(zhì)，還可以使用鉬氧化物、鈦氧化物、釩氧化物、錸氧化物、釕氧化物、鉻氧化物、鋯氧化物、鉿氧化物、鉭氧化物、銀氧化物、鎢氧化物、錳氧化物、芳香族胺化合物、或者高分子化合物(低聚物、樹狀高分子、聚合物等)等?？昭▊鬏攲訛榘昭▊鬏斝愿叩奈镔|(zhì)的層?？昭▊鬏攲又锌梢允褂梅枷阕灏坊衔?、咔唑衍生物、蒽衍生物等。還可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(簡稱：PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(簡稱：PVTPA)等高分子化合物。其中，若為相比電子傳輸性而言空穴傳輸性更高的物質(zhì)，則可以使用除了這些物質(zhì)以外的物質(zhì)。需要說明的是，包含空穴傳輸性高的物質(zhì)的層不僅可以是單層，也可以是包含上述物質(zhì)的層層疊二層以上而成的層。電子傳輸層為包含電子傳輸性高的物質(zhì)的層。電子傳輸層中可以使用1)鋁絡(luò)合物、鈹絡(luò)合物、鋅絡(luò)合物等金屬絡(luò)合物、2)咪唑衍生物、苯并咪唑衍生物、吖嗪衍生物、咔唑衍生物、菲咯啉衍生物等雜環(huán)芳香族化合物、3)高分子化合物。電子注入層為包含電子注入性高的物質(zhì)的層。電子注入層中可以使用鋰(Li)、氟化劑(LiF)、氟化銫(CsF)、氟化鈣(CaF2)、鋰氧化物(LiOx)等這樣的堿金屬、堿土金屬、或者它們的化合物。作為本發(fā)明的一個方案的有機(jī)EL元件中，在發(fā)光層中，除了含有選自式(1)所示的化合物中的至少一種以外，在同一層中還可以含有發(fā)光材料、摻雜材料、空穴注入材料、空穴傳輸材料及電子注入材料的至少一種。另外，為了提高作為本發(fā)明的一個方案的有機(jī)EL元件的、對溫度、濕度、氣氛等的穩(wěn)定性，可以在元件的表面設(shè)置保護(hù)層，或者通過硅油、樹脂等保護(hù)元件整體。形成于基板上的陽極優(yōu)選使用功函數(shù)大的(具體為4.0eV以上)金屬、合金、導(dǎo)電性化合物、及這些的混合物等。具體來說，可以舉出例如，氧化銦-氧化錫(ITO：IndiumTinOxide)、含有硅或氧化硅的氧化銦-氧化錫、氧化銦-氧化鋅、氧化鎢、及含有氧化鋅的氧化銦、石墨烯等。除此之外，可以舉出金(Au)、鉑(Pt)、或者金屬材料的氮化物(例如，氮化鈦)等。陰極優(yōu)選使用功函數(shù)小的(具體為3.8eV以下)金屬、合金、導(dǎo)電性化合物、及這些的混合物等。作為這樣的陰極材料的具體例，可以舉出屬于元素周期表的第1族或者第2族的元素、即鋰(Li)、銫(Cs)等堿金屬、及鎂(Mg)等堿土金屬、及包含它們的合金(例如，MgAg、AlLi)等稀土金屬及包含它們的合金等。就陽極及陰極而言，有需要的話，則可以通過二層以上的層結(jié)構(gòu)來形成。有機(jī)EL元件中，為了有效進(jìn)行發(fā)光，期望至少一個面在元件的發(fā)光波長區(qū)域是充分透明的。另外，基板也期望是透明的。就透明電極而言，使用上述的導(dǎo)電性材料，利用蒸鍍、濺射等方法設(shè)定成確保規(guī)定的透光性。發(fā)光面的電極期望將透光率設(shè)定為10％以上。作為基板，可以使用例如玻璃、石英、塑料等。另外，還可以使用撓性基板。撓性基板是指可以彎折的(柔性的)基板，可以舉出例如，包含聚碳酸酯、聚氯乙烯的塑料基板等。有機(jī)EL元件的各層的形成可以適用真空蒸鍍、濺射、等離子體、離子鍍等干式成膜法或旋涂、浸漬、流涂等濕式成膜法中的任意方法。膜厚沒有特別限定，但需要設(shè)定為適當(dāng)?shù)哪ず?。若膜厚過厚，則為了獲得一定的光通量，需要較大的施加電壓，效率變差。若膜厚過薄，則產(chǎn)生針孔等，即使施加電場也無法獲得充分的發(fā)光亮度。通常的膜厚適合在5nm～10μm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為10nm～0.2μm的范圍。在濕式成膜法的情況下，將形成各層的材料溶解或分散于乙醇、氯仿、四氫呋喃、二氧六環(huán)等適當(dāng)?shù)娜軇┲?，形成薄膜，該溶劑可以為任意溶劑。作為這樣的適于濕式成膜法的溶液，可以使用含有作為有機(jī)EL元件用材料的式(1)所示的化合物和溶劑的含有有機(jī)EL元件用材料的溶液。有機(jī)EL元件用材料包含主體材料和摻雜劑材料，優(yōu)選摻雜劑材料為式(1)所示的化合物、主體材料為選自式(5)所示的化合物中的至少1種。在任一有機(jī)薄膜層中，為了提高成膜性、防止膜的針孔等，可以使用適當(dāng)?shù)臉渲吞砑觿?。就作為本發(fā)明的一個方案的有機(jī)EL元件而言，可以用于電子設(shè)備，具體來說，可以利用于壁掛電視的平板顯示器等的平面發(fā)光體、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、液晶顯示器的背光或者計量儀器類等的光源、顯示板、標(biāo)識燈等。另外，本發(fā)明的一個方案中的化合物不僅可以用于有機(jī)EL元件，還可以用于電子照相感光體、光電轉(zhuǎn)換元件、太陽能電池、圖像傳感器等領(lǐng)域中。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例說明本發(fā)明。本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。合成例1化合物1的合成【化38】在氬氣氣氛下，將1，3-二溴-7-叔丁基芘4.00g、4-苯胺基二苯并呋喃5.48g、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)0.220g、三叔丁基鏻四氟硼酸鹽0.139g、叔丁醇鈉2.96g、甲苯100mL放入燒瓶，加熱回流攪拌5小時。冷卻至室溫后，過濾不溶物。將反應(yīng)溶液濃縮，將殘渣用硅膠柱色譜進(jìn)行提純，獲得淡黃色固體5.37g。質(zhì)譜分析的結(jié)果是，所得物是作為目標(biāo)物的化合物1，相對于分子量772.31，m/e＝772。合成例2化合物2的合成【化39】使用4-苯胺基-6-叔丁基二苯并呋喃代替4-苯胺基二苯并呋喃，除此以外按照與合成例1同樣的方法進(jìn)行合成。質(zhì)譜分析的結(jié)果是，所得物為作為目標(biāo)物的化合物2，相對于分子量884.43，m/e＝884。合成例3化合物3的合成【化40】使用4-(N-鄰甲苯基氨基)-6-叔丁基-二苯并呋喃代替4-苯胺基二苯并呋喃，除此以外，按照與合成例1同樣的方法進(jìn)行合成。質(zhì)譜分析的結(jié)果是，所得物為作為目標(biāo)物的化合物3，相對于分子量912.47，m/e＝912。合成例4化合物4的合成【化41】(4-1)7-叔丁基-1，3-二甲基芘的合成在氬氣氣氛下，在燒瓶中加入1，3-二溴-7-叔丁基芘10.4g、[1，1’-雙(二苯膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)二氯甲烷加成物0.408g、甲苯100mL，邊攪拌邊加入甲基溴化鎂的四氫呋喃溶液(0.92M)81.5mL，加熱回流攪拌2.5小時。冷卻至室溫后，加入水和二氯甲烷，收集有機(jī)層。濃縮有機(jī)層，將殘渣用硅膠柱色譜進(jìn)行提純，獲得白色固體6.07g。質(zhì)譜分析的結(jié)果是，所得物為7-叔丁基-1，3-二甲基芘，相對于分子量286.1，m/e＝286。(4-2)1，3-二甲基芘的合成在7-叔丁基-1，3-二甲基芘5.00g中加入三氟甲磺酸30mL和甲苯270mL的混合溶液，在氬氣氣氛下，在80℃下加熱攪拌2小時。冷卻至室溫后，將反應(yīng)溶液倒入150mL的水中，收集有機(jī)層。濃縮有機(jī)層，將殘渣用硅膠柱色譜進(jìn)行提純，獲得白色固體3.26g。質(zhì)譜分析的結(jié)果是，所得物為作為目標(biāo)物的化合物，相對于分子量230.3，m/e＝230。(4-3)1，3-二溴-6，8-二甲基芘的合成在氬氣氣氛下，在燒瓶中加入1，3-二甲基芘2.00g、N-溴基琥珀酰亞胺3.09g、二甲基甲酰胺80mL，在室溫下攪拌9小時。反應(yīng)后，過濾析出固體，獲得白色固體2.50g。質(zhì)譜分析的結(jié)果是，所得物為1，3-二溴-6，8-二甲基芘，相對于分子量388.10，m/e＝388。(4-4)化合物4的合成使用(4-3)中合成的1，3-二溴-6，8-二甲基芘代替1，3-二溴-7-叔丁基芘，除此以外，按照與合成例1同樣的方法進(jìn)行合成。質(zhì)譜分析的結(jié)果是，結(jié)果物為作為目標(biāo)物的化合物4，相對于分子量744.3，m/e＝744。(有機(jī)EL元件的制造及評價)實(shí)施例1將帶膜厚130nm的ITO透明電極線的玻璃基板(Geomatec公司制)在異丙醇中進(jìn)行5分鐘超聲波清洗后，進(jìn)行30分鐘的UV臭氧清洗。將清洗后的帶透明電極線的玻璃基板安裝到真空蒸鍍裝置的基板架上，在形成有透明電極線的一側(cè)的面上按照覆蓋透明電極的方式蒸鍍化合物HAT(六氮雜苯并菲)，形成膜厚5nm的HAT膜。接著，在HAT膜上蒸鍍化合物HT-1，形成膜厚80nm的HT-1膜。接著，在HT-1膜上蒸鍍化合物HT-2，形成膜厚10nm的HT-2膜。接著，在HT-2膜上同時蒸鍍化合物BH-1(主體材料)及化合物1(摻雜劑材料)，形成膜厚25nm的薄膜。此時，按照相對于薄膜中的化合物BH-1與化合物1的總質(zhì)量，化合物1以質(zhì)量比計為4％的方式進(jìn)行蒸鍍。接著，在該薄膜上蒸鍍化合物ET-1，形成膜厚10nm的ET-1膜。接著，在ET-1膜上蒸鍍化合物ET-2，形成膜厚15nm的ET-2膜。接著，在ET-2膜上蒸鍍LiF，形成膜厚1nm的LiF膜。最后，在LiF膜上蒸鍍金屬Al，形成膜厚80nm的Al膜。按照以上方式制造有機(jī)EL元件。(有機(jī)EL元件的評價)對于所制造的有機(jī)EL元件，按照電流密度為10mA/cm2的方式施加電壓，利用分光放射亮度計(CS-1000：KonicaMinolta社制)測量EL發(fā)光譜圖。由所得到的分光放射亮度譜圖算出外部量子效率EQE(％)。表1示出發(fā)光峰波長λem(nm)和外部量子效率EQE(％)的結(jié)果。實(shí)施例2～3及比較例1作為摻雜劑材料，使用表1中記載的化合物來代替化合物1，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制造有機(jī)EL元件，進(jìn)行評價。結(jié)果示于表1。以下示出實(shí)施例及比較例中使用的化合物。【化42】【化43】【表1】摻雜劑材料λem(nm)EQE(％)實(shí)施例1化合物14496.7實(shí)施例2化合物24507.3實(shí)施例3化合物34527.7實(shí)施例4化合物44526.6比較例1化合物BD-14535.5根據(jù)表1可知，若將本發(fā)明的化合物用于有機(jī)EL元件，則能夠使發(fā)光波長短波長化，另外，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的效率。雖然上述詳細(xì)說明了幾個本發(fā)明的實(shí)施方式及/或?qū)嵤├潜绢I(lǐng)域技術(shù)人員在實(shí)質(zhì)上不脫離本發(fā)明的新啟示及效果的條件下，容易對這些例示即實(shí)施方式及/或?qū)嵤├M(jìn)行大量變更。因此，這些大量的變更包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。作為本申請的巴黎優(yōu)先權(quán)基礎(chǔ)的日本申請說明書的內(nèi)容全部并入本說明書中。當(dāng)前第1頁1 2 3