本申請(qǐng)要求于2014年6月05日提交的歐洲申請(qǐng)?zhí)朎P 14171342.0的優(yōu)先權(quán)，出于所有目的將所述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過援引方式并入本申請(qǐng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明主要涉及一種用于熱處理可熔融加工的全氟化四氟乙烯聚合物以改進(jìn)其熱和機(jī)械特性的方法，以及在所述熱處理后獲得的聚合物產(chǎn)品。

背景技術(shù)：

四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物(商業(yè)上稱為PFA)是可熔融加工的聚合物，其特征在于在室溫和升高的溫度下的高熔點(diǎn)、高熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性和低介電常數(shù)，以及良好的機(jī)械特性?？傮w上，商業(yè)的PFA聚合物具有大約305℃的熔點(diǎn)和260℃的連續(xù)使用溫度，其中該連續(xù)使用溫度參數(shù)表示該聚合物可以連續(xù)地承受的最高工作溫度。因此，PFA聚合物廣泛用于要求高工作溫度以及可能地化學(xué)侵蝕性環(huán)境的工業(yè)應(yīng)用中，如在化學(xué)加工工業(yè)中的運(yùn)輸管道和熱交換器、用于一些極端環(huán)境的通信電纜、以及在高溫下工作的柔性立管。

盡管如此，在石油和天然氣領(lǐng)域中的許多現(xiàn)實(shí)世界的工業(yè)應(yīng)用中，已經(jīng)感到需要具有超過260℃的連續(xù)使用溫度的可熔融加工的聚合物材料，以承受在建筑工程以及類似物中所遇到的極高的工作溫度。例如，使用深井鉆井，數(shù)據(jù)通信電纜可能在井下井中暴露于280℃或更高的溫度下。

近來，為解決這一限制，相關(guān)的專利申請(qǐng)US 2012/0034406(杜邦公司(E.I.DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY))2/09/2012、US 2012/0035326(杜邦公司)2/09/2012、WO 2012/019070(杜邦公司)9/02/2012和US 2012/0031607(杜邦公司)2/09/2012提出了一種改性現(xiàn)有的PFA聚合物的方法，該方法通過將一種熔體可流動(dòng)的聚四氟乙烯(PTFE)并入到初始PFA聚合物中并且其后在至少280℃的溫度下熱處理所得到的組合物，其中該熔體可流動(dòng)的PTFE是一種低分子量聚合物(LMW PTFE)。根據(jù)前面列舉的應(yīng)用，將LMW PTFE并入初始的PFA聚合物中是必要的，用于改進(jìn)在熱處理暴露過程中后者的完整性并且能夠使所得到的組合物表現(xiàn)出改進(jìn)的物理特性如撓曲壽命值和拉伸強(qiáng)度，令人希望地低的MFI(熔體流動(dòng)指數(shù))，以及相對(duì)高的連續(xù)使用溫度(即大于260℃)。

然而，前面列舉的應(yīng)用的方法要求：1)將選定的LMW PTFE添加到初始共聚物中和2)微調(diào)PFA與LMW PTFE之間的比例用于產(chǎn)生所希望的結(jié)果，這使聚合物改性方法復(fù)雜化。

因此，對(duì)于持續(xù)尋找新穎的、簡(jiǎn)單的方法來改性現(xiàn)有的PFA聚合物存在需要，以便改進(jìn)其在室溫和升高溫度下的整體性能，尤其是像撓曲壽命、MFI、拉伸蠕變、阻隔特性、以及連續(xù)使用溫度的特性。

WO 2014/086694(意大利蘇威特種聚合物公司(SOLVAY SPECIALTY POLYMERS ITALY,S.P.A.))12/06/2014披露了一種用于在不存在任何PTFE下熱處理某些可熔融加工的氟聚合物的方法。然而，此文獻(xiàn)關(guān)于由此經(jīng)受熱處理的可熔融加工的氟聚合物的端基含量幾乎保持沉默。

發(fā)明概述

本發(fā)明提供了一種改進(jìn)可熔融加工的全氟化四氟乙烯共聚物，更具體地由四氟乙烯(TFE)共聚物與一種或多種全氟化共聚單體形成的聚合物的整體性能(例如，熱和機(jī)械-物理特性)的新解決方案。為了本發(fā)明的目的，“可熔融加工的”聚合物是指可以通過常規(guī)的熔體擠出、注射或涂覆手段加工的聚合物(即制成成形的物品，例如薄膜、纖維、管、裝配件、導(dǎo)線涂層以及類似物)。這總體上要求在加工溫度下聚合物的熔體粘度不超過10⁸帕×秒，優(yōu)選地從10到10⁶帕×秒。

具體地，在第一方面，本發(fā)明涉及一種用于熱處理組合物[組合物(C)]的方法，該組合物包含至少一種可熔融加工的全氟聚合物[聚合物(F)]，該全氟聚合物由四氟乙烯(TFE)共聚物與一種或多種全氟化共聚單體[共聚單體(F)]形成，這些共聚單體含有至少一個(gè)乙烯類型的不飽和度，該不飽和度的量為按重量計(jì)從0.5％至13％、優(yōu)選按重量計(jì)從0.6％至11％、并且更優(yōu)選按重量計(jì)從0.8％至9％；所述聚合物(F)具有至少4.5mmol/kg的量的反應(yīng)性端基，這些反應(yīng)性端基包括由氫原子、氧原子和烯鍵式不飽和雙鍵組成的組中的至少一項(xiàng)，該方法至少包括在至少260℃的溫度下熱處理該組合物(C)的步驟。

本申請(qǐng)人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，如在現(xiàn)有技術(shù)中所傳授的，不需要添加熔體可流動(dòng)的PTFE，經(jīng)受前述的熱處理過程的聚合物組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的整體性能，包括：顯著增加的撓曲壽命，伴隨有降低的MFI、如由更高的第一熔融焓證明的結(jié)晶度的增加、改進(jìn)的拉伸特性和蠕變行為、超過260℃的更高的連續(xù)使用溫度、以及增強(qiáng)的抗?jié)B透性，與熱處理過程之前的初始組合物(C)相比。值得注意的是，熱處理后的聚合物組合物在暴露于比初始組合物(C)的連續(xù)使用溫度更高的溫度下時(shí)表現(xiàn)出令人滿意的機(jī)械強(qiáng)度。

不受此理論的束縛，本申請(qǐng)人的觀點(diǎn)是，整體性能的改進(jìn)與在所述反應(yīng)性端基處發(fā)生的不能更好限定的反應(yīng)有關(guān)。這在此全氟聚合物領(lǐng)域中是特別有意義的，其中用于產(chǎn)生–CF₃類型的完全氟化終端(被奪去氫、氧或烯鍵式不飽和雙鍵)的端基的氟化總體上是對(duì)于這些材料所推薦的處理以遞送最好性能。

該聚合物(F)具有至少4.5mmol/kg、優(yōu)選至少5.0mmol/kg、更優(yōu)選至少5.4mmol/kg的量的反應(yīng)性端基，這些反應(yīng)性端基包括由氫原子、氧原子和烯鍵式不飽和雙鍵組成的組中的至少一項(xiàng)。

其結(jié)果是，所述熱處理過程有利地產(chǎn)生了適合于在高工作溫度(例如高于260℃)和極端工作環(huán)境中使用的聚合物組合物。具體地，所述熱處理過程可以容易地應(yīng)用于固體聚合物組合物，例如從熔融的聚合物混合物制造的固體成形物品，并且提高固體組合物的機(jī)械和阻隔特性。例如，所述熱處理過程可以方便地應(yīng)用于聚合物膜產(chǎn)品以降低其透氣性并且改進(jìn)它們的其他熱-機(jī)械特性。

優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物(F)是半晶質(zhì)的。為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“半晶質(zhì)”旨在表示當(dāng)根據(jù)ASTM D 3418以10℃/min的加熱速率由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量時(shí)具有的熔解熱多于1J/g的一種聚合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的半晶質(zhì)聚合物(F)具有至少15J/g、更優(yōu)選至少25J/g、最優(yōu)選至少35J/g的熔解熱。

該聚合物(F)有利地包含大于0.5％wt、優(yōu)選大于2.0％wt、并且更優(yōu)選至少2.5％wt的共聚單體(F)。

如以上詳述的聚合物(F)有利地包含最多20％wt、優(yōu)選最多15％wt、并且更優(yōu)選10％wt的共聚單體(F)。

使用包含至少0.7％wt且最多10％wt的共聚單體(F)的聚合物(F)已經(jīng)獲得了良好的結(jié)果。

在用于共聚單體(F)的合適共聚單體之中，可以提及：

-C₃-C₈全氟烯烴類，例如六-氟-丙烯(HFP)、六-氟-異-丁-烯；

-CF₂＝CFOR_f全氟烷基乙烯基醚類(PAVE)，其中R_f是C₁-C₆全氟烷基，例如，-CF₃、-C₂F₅、或-C₃F₇-；

-CF₂＝CFOX全氟氧烷基乙烯基醚類，其中X是具有一個(gè)或多個(gè)醚基的C₁-C₁₂全氟氧烷基；以及

-全氟間二氧雜環(huán)戊烯類。

優(yōu)選地，所述共聚單體(F)選自以下共聚單體：

-具有式CF₂＝CFOR_f1的PAVE，其中R_f1選自-CF₃、-C₂F₅、和-C₃F₇-，即，

全氟甲基乙烯基醚(具有式CF₂＝CFOCF₃的PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(具有式CF₂＝CFOC₂F₅的PEVE)、全氟丙基乙烯基醚(具有式CF₂＝CFOC₃F₇的PPVE)、以及其混合物；

-具有通式CF₂＝CFOC-F₂OR_f2的全氟甲氧基乙烯基醚(MOVE)，其中R_f2是直鏈或支鏈的C₁-C₆全氟烷基、環(huán)狀C₅-C₆全氟烷基、直鏈或支鏈的C₂-C₆全氟氧烷基；優(yōu)選地，R_f2是--CF₂CF₃(MOVE1)、--CF₂CF₂OCF₃(MOVE2)、或-CF₃(MOVE3)；以及

-具有下式的全氟間二氧雜環(huán)戊烯類：

其中X₁和X₂，彼此相同或不同，選自F和CF₃之間，優(yōu)選F。

具體地，使用含有選自PMVE、PEVE、PPVE、MOVE、以及它們的組合的共聚單體(F)的聚合物(F)已經(jīng)取得了良好的結(jié)果。

值得注意的是，聚合物(F)可以使用TFE和若干種PAVE單體作為共聚單體(F)制成，如TFE/PMVE/PPVE共聚物，有時(shí)也被制造商稱為MFA，但出于本發(fā)明的目的作為PFA被包括在內(nèi)。

根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，聚合物(F)有利地是一種TFE共聚物，該共聚物基本組成為：

(a)按重量計(jì)從0.5％至8％、優(yōu)選從0.7％至6％的衍生自PPVE的多個(gè)重復(fù)單元；

(b)衍生自TFE的多個(gè)重復(fù)單元，處于這樣的量：這些重復(fù)單元(a)和(b)的百分比總和等于按重量計(jì)100％。

該表述‘基本組成為’在本發(fā)明的上下文內(nèi)使用，用于定義聚合物的組分以考慮到端鏈、缺陷、不規(guī)則和單體重排，這些可能是以較小的量包含在所述聚合物中的，而這不會(huì)改性該聚合物基本特性。

任選地，本發(fā)明的聚合物(F)進(jìn)一步包含衍生自至少一種C₃-C₈全氟烯烴的多個(gè)重復(fù)單元。

根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，該聚合物(F)有利地是一種TFE共聚物，該共聚物基本組成為：

(a)按重量計(jì)從0至6％的衍生自PMVE的多個(gè)重復(fù)單元；

(b)按重量計(jì)從0.4％至5％的衍生自一種或多于一種不同于PMVE的氟化PAVE共聚單體、優(yōu)選衍生自PEVE和/或PPVE的多個(gè)重復(fù)單元；

(c)按重量計(jì)從0至6％的衍生自至少一種C₃-C₈全氟烯烴類、優(yōu)選衍生自六氟丙烯(HFP)的多個(gè)重復(fù)單元；以及

(d)衍生自TFE的多個(gè)重復(fù)單元，處于這樣的量：這些重復(fù)單元(a)、(b)、(c)和(d)的百分比總和等于按重量計(jì)100％。

用于本發(fā)明的適合的聚合物(F)是從意大利蘇威特種聚合物公司(Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A.)以商品名PFAP和M系列和MFA可商購(gòu)的。

在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物(C)含有聚合物(F)作為唯一的組分。

組合物(C)可以呈一種物品的形式，該物品是從該組合物(C)的一種或多種可熔融加工的聚合物組分熔融制造的。例如，該物品可以選自以下物品的實(shí)例：薄膜、片材、棒、管、圓柱體、容器、器皿、電線及電纜、以及熱交換管。該物品也可以呈修改的熔融制造物品的形式，例如從擠出管材制成的波紋管。特別感興趣的是籃子和載體以及由組合物(C)注射模制的其他物品，這些將在化學(xué)加工中使用，例如用于在半導(dǎo)體制造中承載硅片。

組合物(C)也可以呈擠出粒料的形式，然后其可以被熔融制造成所希望的物品的最終形式。

本發(fā)明的方法至少包括在至少260℃的溫度下、優(yōu)選地在不存在熔體可流動(dòng)的PTFE時(shí)熱處理該組合物(C)的步驟。為了本發(fā)明的方法的目的，組合物(C)的熱處理時(shí)間將取決于熱處理的溫度，并且反之亦然。此外，如本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的，組合物(C)的熱處理時(shí)間可以根據(jù)最終產(chǎn)品的實(shí)際要求，或熱處理的物體的大小或體積變化。

一般而言，在本發(fā)明的方法中組合物(C)的熱處理溫度優(yōu)選地為至少270℃、更優(yōu)選至少300℃、并且最優(yōu)選至少310℃-315℃。在這方面，熱處理的最高溫度是總體上使得該組合物(C)在熱處理過程中處于固態(tài)，這意味著該組合物(C)不流動(dòng)并且該組合物的初始形狀在進(jìn)行熱處理期間和之后仍然是可辨別的。

有利地，如前所述，本發(fā)明的熱處理過程可以容易地應(yīng)用于固體成形物品。與應(yīng)用到熔融物品的常規(guī)熱處理過程相比，本發(fā)明的方法可以方便地處理呈如設(shè)計(jì)為用于預(yù)期用途的明確定義的形狀的物品。

在其他方面，根據(jù)某些實(shí)施例，本發(fā)明的方法包括以熔融狀態(tài)處理組合物(C)的步驟，如以上詳述，以便提供一種其固體成形物品，并且因此熱處理，如以上詳述，呈所述固體成形物品的形式的所述組合物(C)。

因此，在實(shí)施本發(fā)明的方法中，熱處理的最高溫度通常設(shè)置為低于組合物(C)的初始熔化溫度，和/或低于聚合物(F)的第一熔化溫度。

典型地，本發(fā)明的方法包括在至少260℃的溫度下熱處理組合物(C)的步驟。加熱組合物(C)持續(xù)至少3小時(shí)或甚至更長(zhǎng)的時(shí)間可以產(chǎn)生在高溫下某些所希望的熱/機(jī)械特性的進(jìn)一步改進(jìn)，如所得到的組合物的撓曲壽命(耐折性)。優(yōu)選地，對(duì)于組合物(C)熱處理的加熱時(shí)間為至少1天，更優(yōu)選至少2天，并且可以運(yùn)行最高達(dá)4天或甚至數(shù)周。在一個(gè)具體的實(shí)施例中，本發(fā)明的方法包括在至少300℃的溫度下熱處理組合物(C)至少2天的步驟。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的方法包括在至少310℃的溫度下熱處理組合物(C)至少2天的步驟。

總體上，本發(fā)明的方法的熱處理步驟是在烘箱中進(jìn)行，該烘箱可含有空氣或惰性氣體(例如氮?dú)?、氬氣?構(gòu)成包封物品的介質(zhì)。

根據(jù)本發(fā)明的方法，熱處理組合物(C)的步驟優(yōu)選地是在不存在熔體可流動(dòng)的PTFE下進(jìn)行。通過‘熔體可流動(dòng)的’意思是指PTFE具有通過ASTM D 1238-94a可測(cè)量的非零的熔體流動(dòng)速率。這種熔體可流動(dòng)的PTFE可在防止形成很長(zhǎng)的聚合物鏈的條件下通過直接聚合，或通過不可熔體流動(dòng)的PTFE的輻射降解獲得。這種熔體可流動(dòng)的PTFE可以是TFE的均聚物或其與少量的具有至少一個(gè)官能團(tuán)的共聚單體的共聚物。例如，參照US 2010/0036074(杜邦公司)2/11/2010，此熔體可流動(dòng)的PTFE可以是TFE與一種烴單體的共聚物，該烴單體具有一個(gè)碳-碳雙鍵和至少一個(gè)選自由胺、酰胺、羧基、羥基、膦酸根、磺酸根、腈、硼酸根以及環(huán)氧基組成的組的官能團(tuán)，并且更具體地可以是一種具有約0.001至約1重量百分比的至少一種共聚單體的TFE共聚物，該共聚單體選自由以下各項(xiàng)組成的組：氯三氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基-1,3-間二氧雜環(huán)戊烯、全氟-2-亞甲基-4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)以及全氟(丁基乙烯基醚)。

這種熔體可流動(dòng)的PTFE通常被稱為PTFE微粉。它不被認(rèn)為是熔融可制造的，因?yàn)閺脑撊垠w模制的物品由于極端的脆性是無用的。PTFE微粉的擠出長(zhǎng)絲是如此脆性的使得它在撓曲時(shí)斷裂。

因?yàn)槿垠w可流動(dòng)的PTFE的熔體可流動(dòng)性通常被認(rèn)為是它的低分子量的結(jié)果，在上述US專利申請(qǐng)US 2012/0034406(杜邦公司)2/09/2012、US 2012/0035326(杜邦公司)2/09/2012、以及US 2012/0031607(杜邦公司)2/09/2012中它被稱為L(zhǎng)MW PTFE。相比之下，為了本發(fā)明的目的，不可熔體流動(dòng)的PTFE是指由于其相對(duì)于熔體可流動(dòng)的PTFE的高分子量，具有如通過ASTM D1238-94a測(cè)量的零熔體流動(dòng)速率的PTFE。

該LMW PTFE還可以通過高結(jié)晶度來表征，優(yōu)選表現(xiàn)出至少50J/g的結(jié)晶熱。

該LMW PTFE具有熔體可流動(dòng)性，該熔體可流動(dòng)性例如可以通過如根據(jù)ASTM D 1238，在372℃下，在熔融聚合物上使用5kg重量所測(cè)量的以下熔體流動(dòng)速率(MFR)來表征：至少0.01g/10min、優(yōu)選至少0.1g/10min并且更優(yōu)選至少5g/10min、并且還更優(yōu)選至少10g/10min。

雖然該LMW PTFE具有低分子量，但是它具有足夠的分子量以直到高溫，例如至少300℃、更優(yōu)選至少310℃、甚至更優(yōu)選至少320℃仍為固體。根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，此足夠的分子量的一個(gè)指標(biāo)是該LMW PTFE形成一種粘性熔體，使得當(dāng)聚合物經(jīng)受根據(jù)ASTM D 1238在372℃下使用5kg重量的MFR測(cè)定時(shí)，聚合物的MFR優(yōu)選地為不大于100g/10min、優(yōu)選不大于75g/10min、甚至更優(yōu)選不大于50g/10min。這些最高M(jìn)FR量的每一個(gè)可以與任何以上提及的最低MFR組合以形成MFR范圍，例如0.01-50g/10min、0.01-75g/10min、10-50g/10min，等等。

該LMW PTFE能夠以PTFE微粉的形式從意大利蘇威特種聚合物公司以商品名和或從杜邦公司以商品名氟添加劑獲得。

根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，熱處理該組合物(C)的步驟是在不存在PTFE聚合物時(shí)進(jìn)行，其中該P(yáng)TFE聚合物可以是TFE的均聚物或TFE與至少一種其他含氟單體的共聚物，該含氟單體是處于少量的，例如按重量計(jì)不大于約0.2％。這些PTFE聚合物是從意大利蘇威特種聚合物公司以商品名PTFE和從杜邦公司以商品名可商購(gòu)的。

如本領(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)聚合物加工技術(shù)可以在上面提到的方法中使用，包括但不限于常規(guī)的熔體擠出、注射、以及涂覆。

實(shí)施方式的說明

現(xiàn)在將參照以下實(shí)例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，這些實(shí)例的目的僅是說明性的并且不旨在限制本發(fā)明的范圍。

實(shí)例

熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)的測(cè)量

MFI的測(cè)定是根據(jù)ASTM D 1238標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法在372℃下在5Kg的負(fù)荷下進(jìn)行的。

第二熔化溫度Tm(II)的測(cè)量

試驗(yàn)樣品的第二熔化溫度是基于ASTM D4591標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方案，使用每分鐘10℃的加熱速率測(cè)定的。對(duì)于所有的樣品，第二熔化溫度[Tm(II)]是在最高達(dá)350℃的第一熔化循環(huán)并且使用每分鐘10℃的冷卻速率從350℃冷卻后評(píng)價(jià)的。

機(jī)械特性的測(cè)量

聚合物的MIT撓曲壽命是使用在ASTM D-2176-82T中描述的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備，在具有的厚度為約0.3mm的模制膜上測(cè)量的。

聚合物中全氟化共聚單體的重量百分比的測(cè)量

全氟化共聚單體含量的測(cè)定是通過FT-IR分析進(jìn)行并且以重量百分比表示。

全氟化共聚單體(F)的含量是在以下條件下測(cè)定：在994cm^-1下的帶光密度(OD)通過下式用在2365cm^-1下的帶光密度(OD)進(jìn)行歸一化：

共聚單體(F)[％wt]＝(在994cm^-1下的OD)/(在2365cm^-1下的OD)×0.99。

具體地，PEVE或HFP含量是通過FTIR光譜法根據(jù)在US 5703185(第4欄，第9-16行)中描述的方法，使用如其中所述的倍加系數(shù)1.3測(cè)定的。為了進(jìn)行IR光譜差減法，使用了一種TFE/MVE共聚物。

聚合物中PMVE含量是在以下條件下測(cè)定：在889cm^-1下的帶光密度(OD)通過下式用在2365cm^-1下的帶光密度(OD)進(jìn)行歸一化：

PMVE[％wt]＝(在889cm^-1下的OD)/(在2365cm^-1下的OD)×11.8

PPVE含量是在以下條件下測(cè)定：在994cm^-1下的帶光密度(OD)通過下式用在2365cm^-1下的帶光密度(OD)進(jìn)行歸一化：

PPVE[％wt]＝(在994cm^-1下的OD)/(在2365cm^-1下的OD)×0.99

材料

所命名的聚合物樣品是從意大利蘇威特種聚合物公司以商品名MFA P125X(PVE含量：1.7％wt)、PFA P450(PVE含量：4.2％wt)和PFA P420(PVE含量：4％wt)可商購(gòu)的TFE/PAVE共聚物。

氟化

初步地使上述TFE/PAVE共聚物中的某些的試樣經(jīng)受廣泛的氟化，以便使所有端基氟化并且減少直到不可檢測(cè)量的包括氫、氧和烯鍵式不飽和雙鍵的基團(tuán)。以下用–(F₂)后綴指定氟化的對(duì)應(yīng)物。

退火程序

將原樣的聚合物樣品熔化并進(jìn)行MFI測(cè)定，如在表1中作為“初始”MFI值示出。作為300℃下熱處理的持續(xù)時(shí)間的函數(shù)，重新測(cè)量每一種處理過的聚合物的MFI值，如表2中指示的。

如表2中所示，在接收熱處理后，每一種測(cè)試的PFA聚合物的MFI顯著下降。

表1

表2

表3

端基測(cè)定

通過傅里葉變換IR光譜學(xué)根據(jù)在PIANCA,M.,等人.氟化學(xué)雜志(J.Fluor.Chem..)1999，第95-71頁(yè)中描述的方法、在具有5mm直徑和從50至300微米的厚度的冷壓試樣的樣品上、使用Nexus FT-IR設(shè)備(256次掃描，光譜范圍4000-400cm^-1，分辨率2cm^-1)測(cè)定端基。在以下表中詳述了在退火之前和之后樣品上測(cè)定的結(jié)果：

表4

n.d.：未檢出；*：P125X-HT是在300℃下熱處理1056小時(shí)之后的P125X；**：P450-HT是在熱處理336小時(shí)之后的P450。