本發(fā)明涉及醫(yī)藥化工領(lǐng)域，具體涉及一種2-氟丙烯酸甲酯的制備方法。

背景技術(shù)：

2-氟丙烯酸甲酯是一種重要的工業(yè)化工原料，它在醫(yī)藥，材料工業(yè)中有著重要的用途，是有用的醫(yī)藥、聚合物、光學(xué)材料、涂料、半導(dǎo)體光刻膠材料等的合成中間體和機(jī)能性高分子的單體。它的制備方法現(xiàn)有：以氟乙酸甲酯和草酸二甲酯為原料，將原料溶解在溶劑中，加入堿進(jìn)行縮合反應(yīng)生成烯醇鈉鹽或烯醇鉀鹽中間體；步驟二，烯醇鈉鹽或烯醇鉀鹽中間體跟多聚甲醛或三聚甲酫在溶劑中反應(yīng)生成α-氟代丙烯酸甲酯；還有以2-氯丙酸甲酯為起始原料,經(jīng)氟代、溴化、消除反應(yīng)得2-氟代丙烯酸甲酯。這兩條工藝都需要用到劇毒的原料，在前面的工藝中要乃至氯乙酸甲酯，它是劇毒的原料，對人與動物致死量很低，第二步要用到溴素等劇毒易擴(kuò)散的原料，極易導(dǎo)致生產(chǎn)與環(huán)境事故，這兩條都要用到大量的溶劑，不綠色環(huán)保。

因此，本領(lǐng)域迫切需要提供一種工藝簡單、成本低廉和操作簡便的制備2-氟代丙烯酸甲酯的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明旨在提供一種2-氟代丙烯酸甲酯的制備方法。

在本發(fā)明的第一方面，提供了一種結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示的2-氟丙烯酸甲酯的制備方法，所述方法包括步驟：

(1)使原乙酸三甲酯在150℃-300℃裂解得到1,1-二甲氧基乙烯；

(2)1,1-二甲氧基乙烯與二氯一氟甲烷反應(yīng)得到1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷；和

(3)使1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷裂解得到結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示的2-氟丙烯酸甲酯；

在另一優(yōu)選例中，步驟(1)中使用催化劑，所述催化劑為金屬化合物；更佳地，所述金屬化合物為鋁化合物；最佳地，所述鋁化合物為三叔丁醇鋁、三乙醇胺鋁或三異丙醇鋁。

在另一優(yōu)選例中，所述催化劑為吸附在活性炭上的金屬化合物。

在另一優(yōu)選例中，所述步驟(1)包括：

(i)使原乙酸三甲酯通過裝填有吸附了催化劑的活性炭顆粒的150℃-300℃的柱子；優(yōu)選200-250℃的柱子；所述催化劑用量為原乙酸三甲酯的0.05-0.5倍重量；

(ii)通過了柱子的物質(zhì)用堿液接收、分層，得到1,1-二甲氧基乙烯；所述堿液的質(zhì)量濃度至少為30％；優(yōu)選為30-50％；所述堿液的溫度為零下30℃至90℃。

在另一優(yōu)選例中，所述步驟(2)是將1,1-二甲氧基乙烯與二氯一氟甲烷及堿在催化劑存在下反應(yīng)得到1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷；所述催化劑選自四甲基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、和四辛基溴化銨中的一種或兩種以上，用量為1,1-二甲氧基乙烯質(zhì)量的0.001-0.5倍；所述堿選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鈉、甲醇鉀、碳酸鈉、和碳酸鉀中的一種或兩種以上。

在另一優(yōu)選例中，所述步驟(2)的反應(yīng)溶劑為正己烷、正戊烷、正辛烷、正十二烷、氯苯、二氯苯、三氯苯、4-氯三氟甲苯、苯甲醚、苯乙醚、二丁醚、二苯醚以及以上一種或者幾種的混合溶劑或者無溶劑，用量為1,1-二甲氧基乙烯的0-6.0倍體積量。

在另一優(yōu)選例中，所述步驟(3)中的原料1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷在溶劑中裂解或者無溶劑直接裂解；所述溶劑為氯苯、二氯苯、三氯苯、4-氯三氟甲苯、苯甲醚、二苯醚、和4-氯三氟甲苯中的一種或者兩種以上；所述裂解溫度在130-180℃之間。

據(jù)此，本發(fā)明提供了一種工藝簡單、成本低廉和操作簡便的制備2-氟代丙烯酸甲酯的方法。

具體實(shí)施方式

發(fā)明人經(jīng)過廣泛而深入的研究，發(fā)現(xiàn)可以使用含金屬的化合物作為催化劑制備2-氟丙烯酸甲酯，并且可以使用價廉而且易得無污染的原料，溶劑用量少或者不用溶劑，從而使工業(yè)化生產(chǎn)條件容易實(shí)現(xiàn)。在此基礎(chǔ)上，完成了本發(fā)明。

本發(fā)明提供的2-氟丙烯酸甲酯的制備方法是以市售商品原乙酸三甲酯為原料，依次經(jīng)過高溫裂解、合環(huán)、再高溫分解反應(yīng)，制得2-氟丙烯酸甲酯。具體地，所述方法包括下述步驟：

第一步是高溫裂解，即使原乙酸三甲酯在150℃-300℃裂解得到1,1-二甲氧基乙烯；

第二步是合環(huán)，即使1,1-二甲氧基乙烯與二氯一氟甲烷反應(yīng)得到1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷；

第三步是高溫裂解，即使1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷裂解得到結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示的2-氟丙烯酸甲酯。

上述第一步中，用于裂解的催化劑是含金屬的化合物，優(yōu)選吸附在活性炭上的含金屬的化合物。所述含金屬的化合物可以是含鋁的化合物，包括但不限于，三叔丁醇鋁和三乙醇胺鋁。所述催化劑用量為原乙酸三甲酯的0.05-0.5倍重量。

在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，上述第一步是將原乙酸三甲酯和氮?dú)馔ㄟ^裝填了吸附有上述用于裂解的催化劑的活性炭顆粒的柱子，柱溫150℃-300℃(優(yōu)選200℃-250℃)，經(jīng)柱出來的物質(zhì)用堿液接收、分層后得到1,1-二甲氧基乙烯。

在一種較佳的實(shí)施方式中，原乙酸三甲酯相當(dāng)于氮?dú)獾?.5-10倍質(zhì)量，更優(yōu)選為1-5倍質(zhì)量。

在本發(fā)明的一個實(shí)施例中，所述堿液的溫度控制在-30℃-90℃；所述堿液選自KOH水溶液、NaOH水溶液、氨水、或其它堿性溶液，所述堿液的質(zhì)量濃度至少為30％，優(yōu)選為30-50％，更優(yōu)選為40-50％，最優(yōu)選為45-50％；堿液的用量為原乙酸三甲酯的0.5-2倍質(zhì)量。

上述第一步可采用常規(guī)方法(如氣相色譜等)對反應(yīng)的完成程度進(jìn)行跟蹤監(jiān)測。反應(yīng)時間取決于反應(yīng)溫度，接收的溶液；一般投1kg的原乙酸三甲酯在5-12h左右即可完成。

上述第二步是用1,1-二甲氧基乙烯與二氯一氟甲烷及堿液在有相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下反應(yīng)，得到1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷。反應(yīng)一般控制在-10℃-60℃，優(yōu)選在0℃-50℃，更優(yōu)選在15℃-35℃；所述堿液選自下述的一種或兩種以上的混合：氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鈉、甲醇鉀、碳酸鈉、和碳酸鉀，堿液用量相當(dāng)于1,1-二甲氧基乙烯的2-6倍摩爾量；所述催化劑選自下述的一種或兩種以上：四甲基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、和四辛基溴化銨；催化劑用量為1,1-二甲氧基乙烯的0.001-0.05倍質(zhì)量。

上述第二步的反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行，也可以在無溶劑的情況下進(jìn)行?？梢允褂脤Ψ磻?yīng)沒有不良影響的任何溶劑，例如但不限于，苯類，醚類，烷烴類中的一種或者幾種。溶劑用量沒有特殊要求，只要不影響反應(yīng)的穩(wěn)定性即可；優(yōu)選溶劑用量為1,1-二甲氧基乙烯的0-6.0倍體積量。

上述第二步可采用常規(guī)方法(如氣相色譜等)對反應(yīng)的完成程度進(jìn)行跟蹤監(jiān)測。反應(yīng)時間取決于反應(yīng)溫度、溶劑和具體反應(yīng)物；一般在1-8小時左右可完成反應(yīng)。

上述第三步反應(yīng)在存在阻聚劑的情況下進(jìn)行，所述阻聚劑包括但不限于，酚類阻聚劑，胺類阻聚劑，含硫類的阻聚劑，醌類阻聚劑的一種或者幾種；優(yōu)選酚類阻聚劑，例如但不限于，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚。反應(yīng)溫度在50℃-210℃，優(yōu)選在100℃-160℃。

在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，上述第三步反應(yīng)是將1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷加入高沸點(diǎn)的溶劑中反應(yīng)，從而得到2-氟丙烯酸甲酯。溶劑的用量沒有特殊要求，只要不影響反應(yīng)的穩(wěn)定性即可，例如但不限于，溶劑用量為2-氟丙烯酸甲酯的0.5-3倍質(zhì)量。所述高沸點(diǎn)的溶劑包括但不限于，苯類溶劑，醚類溶劑，烷烴類溶劑中的一種或者幾種。在本發(fā)明的一個實(shí)施例中，是將1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷、溶劑和阻聚劑混合、加溫至反應(yīng)溫度，氣體蒸出后將冷凝得到的液體進(jìn)行精餾得到結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示的2-氟丙烯酸甲酯。

在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，上述第三步反應(yīng)在無溶劑的情況下進(jìn)行。本發(fā)明的一個實(shí)施例是將使1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷通過具反應(yīng)溫度的柱子，進(jìn)入柱子所帶的接收裝置中，所述接收裝置中有阻聚劑，氣體蒸出后將冷凝得到的液體進(jìn)行精餾得到結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示的2-氟丙烯酸甲酯。在一種較佳的實(shí)施方式中，所述柱子中裝填有玻璃填料，以增加柱子內(nèi)部與氣體的接觸面積，使進(jìn)入的原料在短時間內(nèi)充分裂解。本發(fā)明的另一個實(shí)施例是將1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷和氮?dú)馔ㄈ霂в薪邮昭b置的并具反應(yīng)溫度的反應(yīng)器中，所述接收裝置中有阻聚劑，氣體蒸出后將冷凝得到的液體進(jìn)行精餾得到結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示的2-氟丙烯酸甲酯。

上述第三步可采用常規(guī)方法(如氣相色譜等)對反應(yīng)的完成程度進(jìn)行跟蹤監(jiān)測。反應(yīng)時間取決于反應(yīng)溫度、溶劑和具體反應(yīng)物；一般1kg的1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷在2-8小時左右即可完成反應(yīng)。

本發(fā)明的上述各步反應(yīng)完成后可直接進(jìn)行下一步反應(yīng)，但采用萃取、抽濾、洗滌、蒸餾等后處理方式分離純化各步反應(yīng)得到的中間產(chǎn)物有利于提高下一步反應(yīng)的效率。

本發(fā)明提供了金屬化合物作為催化劑在使原乙酸三甲酯在150℃-300℃裂解得到1,1-二甲氧基乙烯中的應(yīng)用；也提供了這種催化劑在制備結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示的2-氟丙烯酸甲酯中的應(yīng)用。在一種較佳的實(shí)施方式中，所述催化劑為吸附在活性炭上的金屬化合物；所述金屬化合物為鋁化合物；所述鋁化合物為三叔丁醇鋁或三乙醇胺鋁。

本發(fā)明提到的上述特征，或?qū)嵤├岬降奶卣骺梢匀我饨M合。本案說明書所揭示的所有特征可與任何組合物形式并用，說明書中所揭示的各個特征，可以任何可提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特別說明，所揭示的特征僅為均等或相似特征的一般性例子。

本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)在于：

1、本發(fā)明提供的制備方法使用的原料為便宜易得的商品，具有副反應(yīng)少，生產(chǎn)能力大，反應(yīng)條件較溫和，成本低，易工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。

2、本發(fā)明提供的制備方法溶劑用量少或者不用溶劑，綠色環(huán)保，能夠帶來很大的經(jīng)濟(jì)效益，為社會發(fā)展做出貢獻(xiàn)。

3、本發(fā)明提供的制備方法得到的2-氟丙烯酸甲酯經(jīng)純化后純度可達(dá)到99％以上，總收率可達(dá)到40％以上。

下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件或按照制造廠商所建議的條件。除非另外說明，否則所有的百分?jǐn)?shù)、比率、比例、或份數(shù)按重量計。本發(fā)明中的重量體積百分比中的單位是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，例如是指在100毫升的溶液中溶質(zhì)的重量。除非另行定義，文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域熟練人員所熟悉的意義相同。此外，任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。文中所述的較佳實(shí)施方法與材料僅作示范之用。

實(shí)施例1

催化劑三叔丁醇鋁的活性炭顆粒的制備

將鄰二氯苯1L加入2L的四口瓶中，氮?dú)庵脫Q3次，室溫下，慢慢加入三甲基鋁的甲苯溶液(2mol/L)125ml，加完后，慢慢滴加叔丁醇65g，同時有氣體產(chǎn)生，滴完后，先升溫至80℃，反應(yīng)30min，待氣體變少，再升溫至110℃，產(chǎn)生的氣體變少后，再升溫至130℃，攪拌2h，停止反應(yīng)，降溫至室溫，加入活性炭顆粒0.6kg，慢慢攪拌2h(盡量不讓攪拌槳打碎活性炭顆粒)。蒸餾除去溶劑。蒸干后，將活性炭顆粒加入至1.2m長的高溫柱子中，通入氮?dú)?，流?.5g/min，升溫至250℃，活化24h，即可做高溫裂解反應(yīng)。

實(shí)施例2

催化劑三乙醇胺鋁的活性炭顆粒的制備

將鄰二氯苯1L加入2L的四口瓶中，氮?dú)庵脫Q3次，室溫下，慢慢加入三甲基鋁的甲苯溶液(2mol/L)125ml，加完后，慢慢滴加三乙醇胺45g，同時有氣體產(chǎn)生，滴完后，先升溫至80℃，反應(yīng)30min，待氣體變少，再升溫至110℃，產(chǎn)生的氣體變少后，再升溫至130℃，攪拌2h，停止反應(yīng)，降溫至室溫，加入活性炭顆粒0.6kg，慢慢攪拌2h(盡量不讓攪拌槳打碎活性炭顆粒)。蒸餾除去溶劑。蒸干后，將活性炭顆粒加入至1.2m長的高溫柱子中，通入氮?dú)猓髁?.5g/min，升溫至250℃，活化24h，即可做高溫裂解反應(yīng)。

實(shí)施例3

用原乙酸三甲酯制備1,1-二甲氧基乙烯

將原乙酸三甲酯和氮?dú)猓悦糠昼?ml:2g的比例通入活化過的600g的催化劑(含三叔丁醇鋁的活性炭顆粒)的柱子中，柱溫為210℃-220℃，并用48％氫氧化鉀水溶液1kg在-10℃-0℃下接收通出來的氣體。通入1kg原料后，直接分層，得到656g的有機(jī)相，GC純度86.5％，原料12％。粗品精餾，加40cm的玻璃填料，常壓，88℃-91℃下蒸出產(chǎn)品純度96％，重580g，折純收率為75.9％。

GC-MS：88.1。H-NMR:3.31(s，2H)；3.50(s，6H)

實(shí)施例4

用原乙酸三甲酯制備1,1-二甲氧基乙烯

將原乙酸三甲酯和氮?dú)猓悦糠昼?ml:1g的比例通入活化過的600g的催化劑(含三乙醇胺鋁的活性炭顆粒)的柱子中，柱溫為210℃-220℃，并用48％氫氧化鉀水溶液1kg在-10℃-0℃下接收通出來的氣體。通入1kg原料后，直接分層，得到682g的有機(jī)相，GC純度80％，原料18％。粗品精餾，加40cm的玻璃填料，常壓，88℃-91℃下蒸出產(chǎn)品純度95％，重578g，折純收率為75％。

波譜數(shù)據(jù)同實(shí)施例3

實(shí)施例5

用1,1-二甲氧基乙烯制備1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷

將48％的KOH水溶液700g(6mol)，甲基三辛基氯化銨2g，甲叔醚250g，以及100g(1.08mol)1,1-二甲氧基乙烯(GC 96％)加入至1L四口瓶中，攪拌下，氮?dú)庵脫Q3次，在20℃下開始通入二氯一氟甲烷氣體,并控溫20℃-30℃，通入量為0.8g/min。通入5h，原料基本消失，停止反應(yīng)，加水700ml，攪拌溶清，分層，得上層有機(jī)相330g。先水泵精餾，除去甲叔醚以及殘留的二氯一氟甲烷，爾后，換成油泵在2kPa下，內(nèi)溫30℃-50℃，頂溫18℃有液體蒸出，共收集50g產(chǎn)品，再用10％的KOH 50g洗1h，得到有機(jī)相，分子篩干燥，得到產(chǎn)品45g。GC 99％。收率26.8％。

GC-MS：153。H-NMR:1.70-1.75(t，1H)；1.91-1.98(dd，1H)；3.37(s，3H)；3.38(s，3H)。

實(shí)施例6

用1,1-二甲氧基乙烯制備1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷

將48％的KOH水溶液700g(6mol)，甲基三辛基氯化銨2g，以及100g(1.08mol)1,1-二甲氧基乙烯(GC 96％)加入至1L四口瓶中，攪拌下，氮?dú)庵脫Q3次，在20℃下開始通入二氯一氟甲烷氣體,并控溫20℃-30℃，通入量為0.8g/min。通入7h，原料10％，且不再變化，停止反應(yīng)，加水700ml，攪拌，有焦油，加100g苯甲醚，過濾，濾液分層，得上層有機(jī)相145g。油泵精餾在2kPa下，內(nèi)溫30℃-50℃，頂溫18℃有液體蒸出，共收集30g產(chǎn)品，再用10％的KOH 50g洗1h，得到有機(jī)相，分子篩干燥，得到產(chǎn)品25g。GC 99％。折純收率15％。

波譜數(shù)據(jù)同實(shí)施例5

實(shí)施例7

用1,1-二甲氧基乙烯制備1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷

將48％的KOH水溶液700g(6mol)，甲基三辛基氯化銨2g，苯甲醚300ml，以及100g(1.08mol)1,1-二甲氧基乙烯(GC 96％)加入至1L四口瓶中，攪拌下，氮?dú)庵脫Q3次，在20℃下開始通入二氯一氟甲烷氣體,并控溫20℃-30℃，通入量為0.8g/min。通入3h，原料基本消失，停止反應(yīng)，加水700ml，攪拌溶清，分層，得上層有機(jī)相521g。先水泵精餾，除去殘留的二氯一氟甲烷，爾后，換成油泵精餾在1.2kPa下，內(nèi)溫30℃-50℃，頂溫14℃有液體蒸出，共收集133.5g產(chǎn)品，再用10％的KOH 100g洗1h，得到有機(jī)相，分子篩干燥，過濾，得到產(chǎn)品125g。GC 99％。收率74.8％。

波譜數(shù)據(jù)同實(shí)施例5

實(shí)施例8

用1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷制備2-氟丙烯酸甲酯

將100g苯甲醚，1gBHT加入至250ml四口瓶中，抽真空至500mmHg，并且?guī)в薪邮昭b置,接收裝置的單口瓶中也含有1gBHT。攪拌升溫至120℃，慢慢滴入1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷100g，控溫在120℃-130℃，有氣體被蒸出，經(jīng)冷凝(-20℃--10℃)，得到液體100g。在2.2kP的真空下精餾，油浴30℃，內(nèi)溫14℃，頂溫12℃有液體被蒸出，待頂溫升至14℃時，停止精餾。得到60g產(chǎn)品，GC 99％。收率89.5％。

GC-MS：104；H-NMR:3.78(s，3H)；5.57-5.62(dd，1H)；5.65-5.79(dd，1H)

實(shí)施例9

用1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷制備2-氟丙烯酸甲酯

將1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷100g，慢慢滴至含真空為500mmHg的柱子中(內(nèi)溫150℃,40cm的玻璃填料)，并且?guī)в薪邮昭b置,接收裝置的單口瓶中含有1gBHT。氣體被蒸出，經(jīng)冷凝(-20℃--10℃)，得到液體80g。在2.2kP的真空下精餾，油浴30℃，內(nèi)溫14℃，頂溫12℃有液體被蒸出，待頂溫升至14℃時，停止精餾。得到40g產(chǎn)品，GC 99％。收率59.7％。

波譜數(shù)據(jù)同實(shí)施例8

實(shí)施例10

用1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷制備2-氟丙烯酸甲酯

將1-氯-1-氟-2,2-二甲氧基環(huán)丙烷100g，以5ml/min的速度通入微型反應(yīng)器中(8塊板)，同時氮?dú)饬繛?.1g/min也通入至微式反應(yīng)器中(8塊板)，反應(yīng)器溫度為160℃-170℃，并且?guī)в薪邮昭b置,接收裝置的單口瓶中含有1gBHT。氣體被蒸出，經(jīng)冷凝(-20℃--10℃)，得到液體67g。在2.2kP的真空下精餾，油浴30℃，內(nèi)溫14℃，頂溫12℃有液體被蒸出，待頂溫升至14℃時，停止精餾。得到55g產(chǎn)品，GC 99％。收率81.7％。

波譜數(shù)據(jù)同實(shí)施例8

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用以限定本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容范圍，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容是廣義地定義于申請的權(quán)利要求范圍中，任何他人完成的技術(shù)實(shí)體或方法，若是與申請的權(quán)利要求范圍所定義的完全相同，也或是一種等效的變更，均將被視為涵蓋于該權(quán)利要求范圍之中。