本發(fā)明涉及發(fā)光材料領(lǐng)域，具體涉及一種芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
電致發(fā)光器件(electroluminescencedevice:eldevice)作為自發(fā)光型顯示器件，它具有可視角度寬、對比度好，以及應(yīng)答速度快的優(yōu)點(diǎn)。1987年，柯達(dá)(eastmankodak)公司首次開發(fā)了利用低分子芳香二胺和鋁絡(luò)合物作為發(fā)光層材料的有機(jī)電致發(fā)光器件(oled)。oled中決定發(fā)光效率的最重要的因素是發(fā)光材料。迄今為止，熒光材料被廣泛地用作發(fā)光材料。然而，從電致發(fā)光的機(jī)理來看，研制磷光材料是理論上將發(fā)光效率提高4倍的最好的方法之一。銥(iii)絡(luò)合物是眾所周知的磷光材料，包括(acac)ir(btp)2、(雙(2-(2'-苯并噻吩基)吡啶-n,c3')(乙酰丙酮)合銥)、ir(ppy)3(三(2-苯基吡啶)合銥)及firpic(雙(4,6-二氟苯基吡啶-n,c2)吡啶甲酰合銥)等已知的材料。
目前，已知的磷光發(fā)光體的主體材料是cbp(4,4'-二(9-咔唑)聯(lián)苯)，還有已經(jīng)通報(bào)適用的bcp(2,9-二甲基-4,7-聯(lián)苯-1,10-鄰二氮雜菲)及balq(雙(2-甲基-8-羥基喹啉-n1,o8)-(1,1'-聯(lián)苯-4-羥基)鋁)等空穴阻擋層的高效率oled器件。日本先鋒等公司利用balq衍射物適用在主體材料開發(fā)過高性能oled器件。該基準(zhǔn)的材料發(fā)光性能較好，但材料的玻璃化溫度低和熱穩(wěn)定性不好，會(huì)導(dǎo)致在高溫真空蒸鍍時(shí)物質(zhì)變質(zhì)的缺點(diǎn)。
oled中電力效率＝[(π/電壓)×電流效率]，電力效率跟電壓反比例關(guān)系。因而降低消耗的電力反而提高電力效率。使用磷光材料的oled器件跟使用熒光材料的oled比較電流效率(cd/a)相當(dāng)高，但主體材料使用balq跟cbp比較啟動(dòng)電壓高，但電力效率(lm/w)方面沒有提高，壽命方面也不太理想。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是：提供一種發(fā)光效率高、器件壽命好、具有適當(dāng)?shù)纳鴺?biāo)的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案具體如下：
一種芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
式中：ar1為苯基、碳原子數(shù)為8-20的取代苯基、碳原子數(shù)為10-25的稠環(huán)芳烴或碳原子數(shù)為10-20的芳族雜環(huán)基；
ar2為苯基、碳原子數(shù)為8-21的取代苯基、碳原子數(shù)為10-25的稠環(huán)芳烴或碳原子數(shù)為12-20的芳族雜環(huán)基；
ar3為氫、甲基、異丙基、叔丁基、苯基或二苯并呋喃基。
在上述技術(shù)方案中，ar1為碳原子數(shù)為12-17的取代苯基、碳原子數(shù)為14-20的稠環(huán)芳烴或碳原子數(shù)為15-17的芳族雜環(huán)基，ar2為碳原子數(shù)為12-18的取代苯基、碳原子數(shù)為15-20的稠環(huán)芳烴或碳原子數(shù)為16-18的芳族雜環(huán)基。
在上述技術(shù)方案中，所述芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料為下列結(jié)構(gòu)式中的任意一個(gè)：
一種芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)取1,2,3,6,7,8-六氫芘、n-溴代丁二酰亞胺(nbs)、二氯甲烷和乙腈，常溫?cái)嚢璺磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，析出的固體生成物減壓抽濾，所得固體生成物用甲醇洗滌得到化合物?。?/p>
(2)取化合物ⅰ、化合物ⅱ、四(三苯基膦)鈀和碳酸鉀，用甲苯、乙醇和蒸餾水溶解，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水洗滌、再用乙酸乙酯萃取有機(jī)層，萃取得到的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，再旋干溶劑，柱分離得到化合物ⅲ；
(3)取化合物ⅲ、化合物ⅳ、四(三苯基膦)鈀和碳酸鉀，用甲苯、乙醇和蒸餾水溶解，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水洗滌、再用乙酸乙酯萃取有機(jī)層，萃取得到的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，再旋干溶劑，柱分離得到化合物ⅴ；
(4)取化合物ⅴ和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(ddq)，用溶劑溶解，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水洗滌、再用乙酸乙酯萃取有機(jī)層，萃取得到的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，再旋干溶劑，柱分離得到化合物ⅵ；
(5)取化合物ⅵ、n-溴代丁二酰亞胺(nbs)、二氯甲烷和甲醇，常溫?cái)嚢璺磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，減壓抽濾得到固體生成物，并用甲醇洗滌，得到化合物ⅶ；
(6)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，取化合物ⅶ、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀、化合物ⅷ和1,4-二氧六環(huán)，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)液冷卻后，用水和二氯甲烷萃取分離得到有機(jī)層，濃縮得到固體，經(jīng)過重結(jié)晶后，再用甲醇洗滌，得到化學(xué)式1所示的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料；
其合成路線如下：
一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陰極、陽極和設(shè)置于所述陰極和陽極之間的發(fā)光層；
所述發(fā)光層中至少包括一種以上有機(jī)薄膜層，其中至少有一層有機(jī)薄膜層含有一種或多種所述的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件中，發(fā)光層中含有的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料優(yōu)選是用作發(fā)光層中的主體材料。
有機(jī)薄膜層為多層的有機(jī)電致發(fā)光器件可列舉為(陽極/空穴注入層/發(fā)光層/陰極)，(陽極/發(fā)光層/電子注入層/陰極)，(陽極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極)，(陽極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子注入層/陰極)等。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件中，上述芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料可用作上述任意有機(jī)薄膜層中，但是優(yōu)選是用于發(fā)光頻帶，更優(yōu)選的用于發(fā)光層中，在有機(jī)薄膜層中所述的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料的含量通常30～100mol％。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件，利用上述有機(jī)薄膜層的多層結(jié)構(gòu)可以防止由猝滅導(dǎo)致的亮度或壽命的降低。若有必要，發(fā)光材料、摻雜材料、空穴注入材料或電子注入材料組合起來使用。而又因有摻雜材料，會(huì)出現(xiàn)發(fā)光亮度和效率提高的情況。所述空穴注入層、發(fā)光層和電子注入層中，每個(gè)層也都可以是由兩層以上的層構(gòu)成。所述的空穴注入層是電極注入空穴的層。從空穴注入層接受空穴，并轉(zhuǎn)到發(fā)光層的這個(gè)層叫做空穴傳輸層。所述電子注入層是從電極注入電子的層。從電子注入層輸送電子至發(fā)光層的層叫電子傳輸層。以下列舉的各個(gè)層是根據(jù)材料的能級、耐熱性、有機(jī)薄膜層或與金屬電極粘著力等要素來選擇使用。
可與本發(fā)明的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料一起用于發(fā)光層的材料有萘、菲、紅熒烯、蒽、并四苯、芘、二萘嵌苯、1，2-苯并菲、十環(huán)烯、六苯并苯、四苯基環(huán)戊二烯、芴、螺芴等多縮環(huán)芳香族化合物及其衍生物，三(8-羥基喹啉)合鋁等有機(jī)金屬配合物，三芳氨類衍生物，苯乙烯基類衍生物，二苯乙烯類衍生物，香豆素類衍生物，芘類衍生物，脎類衍生物，苯并噻唑類衍生物，苯并惡唑類衍生物，苯并咪唑類衍生物，吡嗪類衍生物，肉桂醇酯類衍生物，吖啶酮類衍生物等，但不局限于此。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件中，還可以在發(fā)光層中加入摻雜材料(熒光摻雜物和/或磷光摻雜物)，也可疊加摻雜物至包含上述化合物的發(fā)光層中。
熒光摻雜物是一種可以從激子發(fā)光的化合物。能作為熒光摻雜物的化合物有胺類化合物，芳香化合物，三(8-羥基喹啉)合鋁等有機(jī)金屬配合物，螯合物，香豆素衍生物，四苯基丁二烯類衍生物，惡二唑衍生物；參照所要求的發(fā)光顏色選擇化合物更為妥當(dāng)，苯乙烯胺化合物，苯乙烯基二胺化合物，芳胺基化合物，芳基二胺化合物較適合，優(yōu)選的為縮合多環(huán)胺類衍生物。上述列舉的熒光摻雜物可以單獨(dú)使用，也可混合使用。
所述的縮合多環(huán)胺類衍生物由下面化學(xué)式表示：
化學(xué)式a中：y表示為取代或未取代的碳個(gè)數(shù)為10至50的環(huán)烷烴，或者縮合芳香族烷烴。y優(yōu)選為取代或未取代的蒽基、芘基或者草屈基。ar101，ar102各自表示為取代或未取代的碳數(shù)為6至50的芳基，或取代或未取代的碳個(gè)數(shù)為5至50的雜環(huán)基。n是1至4的整數(shù)，n優(yōu)選為1至2的整數(shù)。
上述化學(xué)式a具體由化學(xué)式b至f來表示。
化學(xué)式(b)至(f)中，re、rf及rg各表示取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為1至20的烴基，取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為2至50的烯基，取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為2至50的炔基，取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為1至20的芳烷基，取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為3至20環(huán)烷烴基，取代或者未取代碳個(gè)數(shù)為1至20的烷氧基，取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為6至20的芳氧基，取代的碳個(gè)數(shù)為6至50的芳基，取代或未取代的甲硅烷基，取代或未取代的烷基鍺基，或者取代或者未取代碳個(gè)數(shù)為6至50的芳基鍺基。re、rf及rg可各自結(jié)合在苯環(huán)的任意位置來形成縮合多環(huán)骨架。re、rf及rg較適合的為取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為6至50的芳基，優(yōu)選為取代或者未取代的苯基，取代或者未取代的萘基等。t表示0至10的整數(shù)。u表示0至8的整數(shù)。m表示0至10的整數(shù)。ar201至ar218各自表示取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為6至50的芳基，或者取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為5至50的雜環(huán)基。ar201至ar218的適合為取代或者未取代的苯基，取代或者未取代的二苯并呋喃基等。ar201至ar218的取代基較適合的為烷基，氰基或取代或者未取代甲硅烷基。
化學(xué)式(b)至(f)中，烷基，烷氧基，芳基，芳氧基，雜環(huán)基可列為上述預(yù)示的例子。
碳個(gè)數(shù)為2至50(適合的碳個(gè)數(shù)為2至30，優(yōu)選的碳個(gè)數(shù)為2至20，特別適合的碳個(gè)數(shù)為2至10)的烯基的可列為，乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基，3-苯基-1-丁烯基等。優(yōu)選的為苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基等。
碳個(gè)數(shù)為2至50(適合的為碳個(gè)數(shù)為2至30，優(yōu)選的碳個(gè)數(shù)為2至20，特別優(yōu)選的碳個(gè)數(shù)為2至10)的炔基的可列為，炔丙基，3-戊酰硫基。
烷基鍺基可列為，甲基鍺基，三鍺基，三乙基烷基鍺基，三丙基鍺基，二苯基甲基-4-丁基鍺基等。
芳基鍺基可列為，苯基鍺基，二苯基鍺基，三苯基鍺基三甲苯基鍺基，三萘基鍺基等。
苯乙烯胺化合物及苯乙烯二苯基胺化合物可列為，下述化學(xué)式(g)及(h)表示較為合適。
化學(xué)式(g)中，ar301是k價(jià)基團(tuán)，苯基，萘基，聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，二苯乙烯基，苯乙烯基芳基，聯(lián)苯乙烯芳基對應(yīng)的k價(jià)的基團(tuán)。ar302及ar303各碳個(gè)數(shù)為6至20的芳基。ar301、ar302及ar303也可能是取代的。k是1至4的整數(shù)，優(yōu)選為1至2的整數(shù)。ar301至ar303，其中有一個(gè)是含有苯乙烯基的基團(tuán)。更優(yōu)選的ar302或者ar303中至少有一個(gè)是取代的苯乙烯基。
在這里作為碳個(gè)數(shù)為6至20的芳基，具體的可列舉為芳基，優(yōu)選的苯基，萘基，蒽基，菲基，三聯(lián)苯基等。
化學(xué)式(h)中，ar304至ar306是v價(jià)的取代或者未取代的碳個(gè)數(shù)為6至40的芳基。v是1至4的整數(shù)，優(yōu)選為1至2的整數(shù)。
在這里，化學(xué)式(h)為碳個(gè)數(shù)為6至40的芳基的具體例子可舉為芳基，優(yōu)選為萘基，蒽基，二苯并萘基，芘基或者優(yōu)選以化學(xué)式(a)表示的芳基。
上述芳基中取代芳基的取代基優(yōu)選為：碳個(gè)數(shù)為1至6的烷基，碳個(gè)數(shù)為1至6的烷氧基，成環(huán)的碳個(gè)數(shù)為6至40的芳基，具有成環(huán)的碳個(gè)數(shù)為6至40的芳基為取代的胺基，具有成環(huán)的碳個(gè)數(shù)為5至40的芳基為取代的酯基，具有碳個(gè)數(shù)為1至6的烷基為取代的酯基，氰基，硝基，鹵素原子等。
所述空穴注入材料是具有空穴傳輸能力，從陽極注入空穴效果，對于發(fā)光層或者發(fā)光材料具有優(yōu)秀的空穴注入效果，且具有對薄膜形成能力的優(yōu)秀的化合物。具體的，可列舉酞菁類衍生物，萘菁類衍生物，卟啉衍生物，聯(lián)苯胺型三苯基胺，二胺基型三聯(lián)苯胺，hat-cn等及其衍生物，及聚乙烯咔唑，聚硅烷，導(dǎo)電性高分子的高分子材料，但不只是局限于此。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件中可用作空穴注入材料中，更有效的空穴注入材料為酞菁類衍生物。
酞菁類衍生物-(pc)衍生物可列舉為，h2pc，cupc，copc，nipc，znpc，pdpc，fepc，mnpc，clalpc，clgapc，clinpc，clsnpc，cl2sipc，(ho)alpc，(ho)gapc，vopc，tiopc，moopc，gapc-o-gapc等酞菁類衍生物及類萘菁衍生物，但不只是局限于此。所述空穴注入材料中還可加入tcnq衍生物等電容物質(zhì)來增減載流子。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件中優(yōu)選的空穴傳輸材料為芳香族叔胺類衍生物，芳香族叔胺類衍生物，可舉例為n,n'-二苯基-n,n'-二苯基萘-1,1'-聯(lián)苯基-4,4'-二苯基胺，n,n,n',n'-四聯(lián)苯基-1,1'-聯(lián)苯基-4,4'-二苯基胺等，或具有類似芳香族叔胺構(gòu)架的低聚物或者聚合物，但是不局限于此。
電子注入材料擁有輸送電子的能力，優(yōu)選的即具有從陰極注入電子，對發(fā)光層或發(fā)光材料有優(yōu)秀的電子注入效果的能力，又具有對薄膜形成能力的化合物。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件，更有效的電子注入材料是金屬配合物及含有n元素的雜環(huán)氧生物。
上述金屬配合物可列舉為，8-羥基喹啉釔配合物，聯(lián)(8-羥基喹啉)鋅配合物，四(8-羥基喹啉)鋁配合物，四(8-羥基喹啉)鎵配合物，聯(lián)(10羥苯羧基[h]喹啉基)鈹配合物，聯(lián)(10羥苯羧基[h]喹啉基)鋅配合物。但不局限于此。
上述含氮雜環(huán)衍生物可列舉為，噁唑，噻唑，二唑，噻重氮，三唑，吡啶，嘧啶，三嗪，鄰二氮雜菲，苯并咪唑，咪唑并嘧啶等。優(yōu)選的苯并咪唑衍生物，鄰二氮雜菲衍生物。
更合適的，在電子注入材料中多含摻雜材料，為了從陰極更容易地收取電子，更有選的，第2有機(jī)薄膜層的陰極界面周圍以堿金屬為代表性的摻雜物來蒸鍍。
作為摻雜材料可列舉為供電子型金屬，供電子型金屬化合物及供電子金屬絡(luò)合物，其中還原性摻雜是一種可以單獨(dú)使用，也可用2種以上組合使用。上述有機(jī)電致發(fā)光器件中，除了發(fā)光層中，以化學(xué)式(1)表示的芘類衍生物外，在發(fā)光材料，摻雜材料，空穴注入材料，空穴傳輸材料及電子注入材料中至少有一種是以化學(xué)式(1)表示的芘類衍生物在同一層。為了提高有機(jī)電致發(fā)光器件對溫度，濕度，氣氛等穩(wěn)定性，也可在器件表面形成一層保護(hù)層或硅油，樹脂等來保護(hù)整個(gè)器件。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件陽極中，使用的導(dǎo)電性材料優(yōu)選比4ev逸出功高的材料，如碳，鋁，釩，鐵，鈷，鎳，鎢，銀，金，鉑金，鈀等及他們的合金，ito基板，nesa基板上使用的二氧化錫，氧化銦等氧化金屬，也可用聚噻吩或者聚吡咯。在陰極中使用的導(dǎo)電性材料優(yōu)選比4ev逸出功低的材料，如鎂，鉀，錫，鉛，鈦，釔，鋰，釕，錳，鋁，氟化鋰等及他們的合金，但不局限于此。合金有如鎂/銀，鎂/銦，鋰/鋁等可作為代表性例子，但不局限于此。合金的比例是參照蒸鍍源的溫度，大氣，真空度等來選定，且是以適當(dāng)?shù)谋壤齺磉x定的。陽極和陰極，如果需要的話可以選擇2層以上的層來構(gòu)成。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件中，為了使之更有效的發(fā)光，至少有一面是在器件發(fā)光波長領(lǐng)域中能夠充分透明。透明電極是使用了上述導(dǎo)電性材料，利用蒸鍍或者濺射等方法確保設(shè)定所定的透光性。發(fā)光面的電極在10％以上較為妥當(dāng)。基板具有機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性，如果是具有透明性，則可以是玻璃基板和透明性樹脂薄膜，但不局限于此。
上述有機(jī)電致發(fā)光器件的各層的形成，可以選擇使用真空蒸鍍法，濺射法，等離子鍍，離子鍍等干法成膜法，或者旋轉(zhuǎn)涂布，浸漬涂布，流涂等濕法成膜法的其中一種。膜的厚度沒有特別的限定，有必要選擇適當(dāng)?shù)哪ず穸?。如果膜的厚度太厚，為了得到一定的光功率，需要高的施加電壓而?dǎo)致了效率低下。如果膜的厚度太薄，發(fā)生針孔等，即使施加電壓也不能得到充足的發(fā)光亮度。膜的厚度通常為5nm至10μm的范圍較為妥當(dāng)，但優(yōu)選的為10nm至0.2μm。
濕法成膜法的情況，將各層的材料以乙醇，三氯甲烷，四氫呋喃，二氧六環(huán)等適當(dāng)?shù)娜軇﹣砣芙夥稚⑿纬杀∧ぃ軇┛梢詾樯鲜鲋腥我庖环N。作為適用于濕法成膜法的溶液，可選用作為有機(jī)電致發(fā)光材料的芘類衍生物和溶劑形成的溶液。
不管哪個(gè)有機(jī)薄膜層，為了提高成膜性，防止針孔，可以適當(dāng)?shù)靥砑訕渲蛘咛砑觿?/p>
本發(fā)明的有益效果是：
本發(fā)明提供的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料具有高的電子傳達(dá)效率，從而能夠在制造器件時(shí)防止結(jié)晶，并能夠很容易地形成層，由此改善了器件的電流特性。
本發(fā)明提供的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，原料易得，工藝簡單，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明提供的有機(jī)電致發(fā)光器件可以用于多種電子機(jī)器中，例如壁掛式平板電視的平面板等平面發(fā)光體，復(fù)印機(jī)，打印機(jī)，液晶顯示裝置或者儀表等的光源，標(biāo)牌，標(biāo)識(shí)等。
本發(fā)明中的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料除了用于有機(jī)電致發(fā)光器件。還可用于電子照片感光體，光電轉(zhuǎn)換元件，太陽能電池，圖像傳感器等領(lǐng)域。
具體實(shí)施方式
[反應(yīng)例1]化合物47的合成
中間體二溴代物合成：向三口燒瓶中依次加入1,2,3,6,7,8-六氫芘(10g,48mmole)，nbs(21.4g,120mmole)，二氯甲烷(dcm)250ml，乙腈(acn)250ml，常溫?cái)嚢?4小時(shí)，反應(yīng)完畢后，析出的固體生成物減壓抽濾，得到的固體生成物用甲醇洗滌得到中間體二溴代物12.3g，收率：70％，ms/fab為363，理論計(jì)算結(jié)果363.95。
中間體1-1的合成
向三口燒瓶中依次加入二溴代物(22.4g,32.2mmol)，化合物a(19.4g,70.9mmol)，碳酸鉀6.7g(48.51mmol)，溶于1,4-二氧六環(huán)(650ml)。油浴溫度調(diào)至70～80℃，加入四(三苯基膦)鈀1.12g(0.98mmol)，水65ml，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，充分降溫到常溫至固體析出。固體抽濾后，用丙酮和水的混合液回流攪拌洗滌固體，再用甲苯/丙酮混合液重結(jié)晶得到16.4g中間體1-1，收率：65％，ms/fab為664，理論計(jì)算值為664.31。
化合物47的合成
向三口燒瓶中依次加入中間體1-1(18.4g,27.6mmol)，ddq(7.53g,33.2mmol)，甲苯500ml，于90℃攪拌3小時(shí)。反應(yīng)液冷卻后，過硅膠漏斗，濃縮后，重結(jié)晶得到12.96g化合物47，收率：90％，ms/fab為658，理論計(jì)算值為658.27。
[反應(yīng)例2]化合物50的合成
化合物2-1的合成
向三口燒瓶中依次加入二溴代物(6.2g,16.9mmol)，化合物b(4.1g,18.4mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(5.3g,38.3mmol)，甲苯100ml，乙醇30ml及蒸餾水30ml后，于120℃攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水洗滌后，再用乙酸乙酯萃取有機(jī)層。萃取得到的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，再用旋蒸儀旋干溶劑，柱分離純化得到7.6g化合物2-1，收率：80％，ms/fab為560，理論計(jì)算值為560.25。
化合物50的合成
向三口燒瓶中依次加入化合物2-1(15.5g,27.6mmol)，ddq(7.53g,33.2mmol)，甲苯500ml，于90℃攪拌3小時(shí)。反應(yīng)液冷卻后，過硅膠漏斗，濃縮后，用二氯甲烷和甲醇的混合溶劑重結(jié)晶得到14.4g化合物50，收率：94％，ms/fab為554，理論計(jì)算值為554.20。
[反應(yīng)例3]化合物52合成
化合物3-1合成
向反應(yīng)容器中依次加入二溴代物(7.3g,20mmol)，化合物c(15.8g,44mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(10.6g,76mmol)，甲苯100ml，乙醇30ml及蒸餾水30ml，于120℃攪拌3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，用蒸餾水洗滌，再用乙酸乙酯萃取有機(jī)層。萃取的有機(jī)層無水硫酸鎂干燥后，再用旋蒸儀旋干溶劑，柱分離純化得到14.2g化合物3-1，收率：85％，ms/fab為836，理論計(jì)算值為836.34。
化合物52的合成
向三口燒瓶中依次加入化合物3-1(11.6g,13.8mmol)，ddq(3.8g,16.6mmol)，甲苯500ml，于90℃攪拌3小時(shí)，反應(yīng)液冷卻后，過硅膠漏斗,濃縮后，用二氯甲烷和甲醇的混合溶劑重結(jié)晶得到9.6g化合物52，收率：84％，ms/fab為830，理論計(jì)算值為830.30。
[反應(yīng)例4]化合物53的合成
化合物4-1合成
向三口燒瓶中依次加入二溴代物(5.5g,15mmol)，化合物d(9.5g,35mmol)，碳酸鉀13.4g(97mmol)，用1,4-二氧六環(huán)250ml溶解后，油浴鍋的溫度調(diào)至70～80℃，加入四三苯基膦鈀1.12g(0.98mmol)，水35ml，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流攪拌24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，充分降溫到常溫至固體析出。抽濾后，固體用丙酮和水回流攪拌洗滌。再用甲苯/丙酮重結(jié)晶得到9.9g化合物4-1，收率：85％，ms/fab為660，理論計(jì)算值為660.28。
化合物53的合成
向三口燒瓶中依次加入化合物4-1(9.1g,13.8mmol)，ddq(3.8g,16.6mmol)，甲苯500ml，于90℃攪拌3小時(shí)。反應(yīng)液冷卻后，過硅膠漏斗，濃縮后重結(jié)晶得到8.0g化合物53，收率：89.0％，ms/fab為654，理論計(jì)算值為654.23。
[反應(yīng)例5]化合物55的合成
化合物5-1合成
向反應(yīng)容器中依次加入二溴代物(11g,30mmol)，化合物e(16.2g,66mmol)，四(三苯基膦)鈀(1.4g,2.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)，甲苯200ml，乙醇60ml及蒸餾水60ml，于120℃攪拌3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，用蒸餾水洗滌，再用乙酸乙酯萃取有機(jī)層，萃取的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥后，再用旋蒸儀旋干溶劑，柱分離純化得到15.5g化合物5-1，收率：85％，ms/fab為608，理論計(jì)算值為608.25。
化合物55的合成
向三口燒瓶中依次加入化合物5-1(9.1g,15mmol)，ddq(4.1g,18mmol)，甲苯500ml，于90℃攪拌3小時(shí)。反應(yīng)液冷卻后，過硅膠漏斗，濃縮后，用二氯甲烷和甲醇的混合溶劑重結(jié)晶得到8.1g化合物55，收率：90％，ms/fab為602，理論計(jì)算值為602.20。
[反應(yīng)例6]化合物67的合成
化合物6-1合成
向反應(yīng)容器中依次加入二溴代物(12.8g,35mmol)，化合物f(15.9g,75mmol)，碳酸鉀13.4g(97mmol)，用1,4-二氧六環(huán)250ml溶解，油浴鍋溫度調(diào)至70～80℃，加入四三苯基膦鈀2.24g(2mmol)，水35ml，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流攪拌24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，充分降溫到常溫至固體析出。抽濾后，固體用丙酮和水回流攪拌洗滌。再用甲苯/丙酮重結(jié)晶得到17.6g化合物6-1，收率：93％，ms/fab為534，理論計(jì)算值為534.16。
化合物67的合成
向三口燒瓶中依次加入化合物6-1(10.8g,20mmol)，ddq(5.5g,24mmol)，甲苯600ml，于90℃攪拌3小時(shí)，反應(yīng)液冷卻后，過硅膠漏斗，濃縮后，重結(jié)晶得到9.1g化合物67，收率：85.0％，ms/fab為534，理論計(jì)算值為534.16。
[反應(yīng)例7]化合物77的合成
化合物7-1合成
參照反應(yīng)例2的化合物2-1的合成方法，用二溴代物(9.15g,25mmol)，化合物g(10.25g,62.5mmol)，四(三苯基膦)鈀(1.4g,2.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成得到9.8g化合物7-1，收率：88％，ms/fab為444，理論計(jì)算值為444.28。
化合物77的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物7-1(6.7g,15mmol)，ddq(4.1g,18mmol)合成得到5.9g化合物77，收率：90％，ms/fab為438，理論計(jì)算值為438.23。
[反應(yīng)例8]化合物82的合成
化合物8-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(12.8g,35mmol)，化合物h(10.7g,87.5mmol)，四(三苯基膦)鈀(1.4g,2.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成得到10.5g化合物8-1，收率：83％，ms/fab為360，理論計(jì)算值為360.19。
化合物8-2的合成
參照反應(yīng)例2的化合物2的合成方法，利用化合物8-1(5.4g,15mmol)，ddq(4.1g,18mmol)合成得到5.0g化合物8-2，收率：94％，ms/fab為354，理論計(jì)算值為354.14。
化合物8-3的合成
向三口燒瓶中依次加入化合物8-2(5.3g,15mmol)，nbs(5.9g,33mmol)，二氯甲烷(dcm)260ml，甲醇260ml，常溫?cái)嚢?4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，減壓抽濾得到析出的固體生成物，并用甲醇洗滌得到6.5g化合物8-3，收率：85％，ms/fab為509，理論計(jì)算值為509.96。
化合物82的合成
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向1l的三口燒瓶中依次加入化合物8-3(12.8g,25mmol)，[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀2.0g，1m異丙基溴化鎂300ml，1,4-二氧六環(huán)300ml，于90℃攪拌12小時(shí)，反應(yīng)液冷卻后，用水和二氯甲烷萃取分離得到有機(jī)層，濃縮得到固體，經(jīng)過重結(jié)晶后，再用甲醇洗滌得到8.2g化合物82，收率：75％，ms/fab為438，理論計(jì)算值為438.23。
[反應(yīng)例9]化合物84合成
化合物9-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(12.8g,35mmol)，化合物i(15g,87.5mmol)，四(三苯基膦)鈀(1.4g,2.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)，合成了14.2g化合物9-1，收率：88％，ms/fab為460，理論計(jì)算值為460.22。
化合物9-2的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物9-1(6.9g,15mmol)，ddq(4.1g,18mmol)合成了6.3g化合物9-2，收率：92％，ms/fab為454，理論計(jì)算值為454.17。
參照反應(yīng)例8的化合物8-3的合成方法，利用化合物9-2(6.8g,15mmol)，nbs(5.9g,33mmol)，合成8.5g化合物9-3，收率：93％，ms/fab為609，理論計(jì)算值為609.99。
參照反應(yīng)例8的化合物82的合成方法，利用化合物9-3(15.3g,25mmol)，[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀2.0g，1m叔丁基溴化鎂200ml合成了10.9g化合物84，收率：77％，ms/fab為566，理論計(jì)算值為566.77。
[反應(yīng)例10]化合物85合成
參照反應(yīng)例8的化合物8-3的合成方法，利用化合物50(8.3g,15mmol)，nbs(5.9g,33mmol)合成了10.3g化合物10-1，收率：96％，ms/fab為710，理論計(jì)算值為710.02。
參照反應(yīng)例8的化合物82的合成方法，利用化合物10-1(17.8g,25mmol)，[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀2.5g，1m異丙基溴化鎂400ml，合成了8.6g化合物85，收率：54％，ms/fab為638，理論計(jì)算值為638.30。
[反應(yīng)例11]化合物86合成
參照反應(yīng)例8的化合物8-3的合成方法，利用化合物47(16.5g,25mmol)，nbs(9.8g,55mmol)合成了18.4g化合物11-1，收率：90％，ms/fab為814，理論計(jì)算值為814.09。
參照反應(yīng)例8的化合物82的合成方法，利用化合物11-1(16.3g,20mmol)，[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀1.5g，1m叔丁基溴化鎂320ml合成了8.9g化合物86，收率：58％，ms/fab為770，理論計(jì)算值為770.39。
[反應(yīng)例12]化合物87合成
向反應(yīng)容器中依次加入化合物11-1(24.5g,30mmol)，苯硼酸(8.0g,66mmol)，碳酸鉀6.7g(48.51mmol)，1,4-二氧六環(huán)500ml。油浴鍋溫度調(diào)節(jié)至70～80℃，依次加入四三苯基膦鈀1.12g(0.98mmol)，水67ml，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流攪拌24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，充分降溫到常溫至固體析出。抽濾后，固體用丙酮和水回流攪拌洗滌。重結(jié)晶得到20.7g化合物87，收率：85％，ms/fab為810，理論計(jì)算值為810.33。
[反應(yīng)例13]化合物92合成
化合物13-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(12.8g,35mmol)，化合物j(9.6g,35mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了14.6g化合物13-1，收率：81％，ms/fab為514，理論計(jì)算值為514.13。
化合物13-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物13-1(18g,35mmol)，三聯(lián)苯基硼酸(4.3g,35mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了15.1g化合物13-2，收率：84％，ms/fab為512，理論計(jì)算值為512.25。
化合物92的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物13-2(7.7g,15mmol)，ddq(4.1g,18mmol)合成了7.3g化合物92，收率：96％，ms/fab為506，理論計(jì)算值為506.20。
[反應(yīng)例14]化合物98合成
化合物14-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(14.6g,40mmol)，化合物k(8.9g,40mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)，合成了14.5g化合物14-1，收率：78％，ms/fab為462，理論計(jì)算值為462.10。
化合物14-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物14-1(16.2g,35mmol)，苯硼酸(4.3g,35mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了13.9g化合物14-2，收率：86％，ms/fab為460，理論計(jì)算值為460.22。
化合物98的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物14-2(11g,24mmol)，ddq(6.5g,28.8mmol)合成了10.4g化合物98，收率：95％，ms/fab為454，理論計(jì)算值為454.17。
[反應(yīng)例15]化合物121合成
化合物15-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(13.9g,38mmol)，化合物l(10.3g,38mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了16.8g化合物15-1，收率：86％，ms/fab為512，理論計(jì)算值為512.11。
化合物15-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物15-1(18g,35mmol)，苯硼酸(4.3g,35mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了15.5g化合物15-2，收率：87％，ms/fab為510，理論計(jì)算值為510.23。
化合物121的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物15-2(12.3g,24mmol)，ddq(6.5g,28.8mmol)合成了11.1g化合物121，收率：92％，ms/fab為504，理論計(jì)算值為504.19。
[反應(yīng)例16]化合物12合成
化合物16-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(15.4g,42mmol)，化合物m(11.4g,42mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成16.4g化合物16-1，收率：76％，ms/fab為512，理論計(jì)算值為512.11。
化合物16-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物16-1(19g,37mmol)，化合物n(6.4g,37mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)，合成了17.2g化合物16-2，收率：83％，ms/fab為560，理論計(jì)算值為560.25。
化合物12的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物16-2(10.0g,18mmol)，ddq(4.9g,21.6mmol)合成了9.4g化合物12，收率：94％，ms/fab為554，理論計(jì)算值為554.20。
[反應(yīng)例17]化合物29合成
化合物17-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(12.1g,33mmol)，化合物o(8.6g,33mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了13.6g化合物17-1，收率：82％，ms/fab為502，理論計(jì)算值為502.09。
中間體17-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物17-1(18.6g,37mmol)，化合物p(6.4g,37mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了18.0g化合物17-2，收率：88％，ms/fab為550，理論計(jì)算值為550.23。
化合物29的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物17-2(9.9g,18mmol)，ddq(4.9g,21.6mmol)合成了8.9g化合物29，收率：91％，ms/fab為544，理論計(jì)算值為544.18。
[反應(yīng)例18]化合物37合成
化合物18-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(11.3g,31mmol)，化合物q(5.1g,31mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了11.2g化合物18-1，收率：89％，ms/fab為404，理論計(jì)算值為404.11。
化合物18-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物18-1(15g,37mmol)，化合物r(6.4g,37mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了12.60g化合物18-2，收率：75％，ms/fab為452，理論計(jì)算值為452.25。
化合物37的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物18-2(8.2g,18mmol)，ddq(4.9g,21.6mmol)合成了7.1g化合物37，收率：88％，ms/fab為446，理論計(jì)算值為446.20。
[反應(yīng)例19]化合物146的合成
化合物19-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(9.9g,27mmol)，化合物s(5.4g,27mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了9.3g化合物19-1，收率：78％，ms/fab為438，理論計(jì)算值為438.10。
化合物19-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物19-1(15.8g,36mmol)，化合物t(8.9g,36mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了17.2g化合物19-2，收率：85％，ms/fab為562，理論計(jì)算值為562.27。
化合物146的合成
參照反應(yīng)例2的化合物2的合成方法，利用化合物19-2(11.8g,21mmol)，ddq(5.7g,25.2mmol)合成了10.3g化合物146，收率：88％，ms/fab為556，理論計(jì)算值為556.22。
[反應(yīng)例20]化合物154的合成
化合物20-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(11.7g,32mmol)，化合物u(9.2g,32mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了14.6g化合物20-1，收率：86％，ms/fab為528，理論計(jì)算值為528.15。
化合物20-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物20-1(20.1g,38mmol)，化合物v(7.5g,38mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了18.3g化合物19-2，收率：80％，ms/fab為602，理論計(jì)算值為602.30。
化合物154的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物20-2(12.7g,21mmol)，ddq(5.7g,25.2mmol)合成了10.5g化合物154，收率：84％，ms/fab為596，理論計(jì)算值為596.25。
[反應(yīng)例21]化合物160的合成
化合物21-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(11.7g,32mmol)，化合物w(8.9g,32mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了13.7g化合物21-1，收率：88％，ms/fab為486，理論計(jì)算值為486.10。
化合物21-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物21-1(18.5g,38mmol)，化合物x(7.5g,38mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了16.8g化合物21-2，收率：79％，ms/fab為560，理論計(jì)算值為560.25。
化合物160的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物21-2(11.8g,21mmol)，ddq(5.7g,25.2mmol)合成了9.0g化合物160，收率：77％，ms/fab為554，理論計(jì)算值為554.20。
[反應(yīng)例22]化合物179的合成
化合物22-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(11.7g,32mmol)，化合物y(7.1g,32mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了12.3g化合物22-1，收率：83％，ms/fab為462，理論計(jì)算值為462.10。
化合物22-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物22-1(17.6g,38mmol)，化合物z(9.1g,38mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了19.5g化合物22-2，收率：89％，ms/fab為576，理論計(jì)算值為576.28。
化合物179的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物22-2(12.1g,21mmol)，ddq(5.7g,25.2mmol)合成了10.4g化合物179，收率：87％，ms/fab為570，理論計(jì)算值為570.23。
[反應(yīng)例23]化合物229的合成
化合物23-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(8.4g,23mmol)，化合物α(2.8g,23mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了7.8g化合物23-1，收率：93％，ms/fab為362，理論計(jì)算值為362.07。
化合物23-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物23-1(13.8g,38mmol)，化合物β(9.96g,38mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了15.4g化合物23-2，收率：81％，ms/fab為500，理論計(jì)算值為500.21。
化合物229的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物23-2(10.5g,21mmol)，ddq(5.7g,25.2mmol)合成了9.0g化合物229，收率：87％，ms/fab為494，理論計(jì)算值為494.17。
[反應(yīng)例24]化合物231的合成
化合物24-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(12.1g,33mmol)，化合物γ(5.7g,33mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了12.7g化合物24-1，收率：93％，ms/fab為412，理論計(jì)算值為412.08。
化合物24-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物24-1(15.7g,38mmol)，化合物δ(9.96g,38mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了19.1g化合物24-2，收率：91％，ms/fab為550，理論計(jì)算值為550.23。
化合物231的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物24-2(11.6g,21mmol)，ddq(5.7g,25.2mmol)合成了9.4g化合物231，收率：82％，ms/fab為544，理論計(jì)算值為544.18。
[反應(yīng)例25]化合物211的合成
化合物25-1合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用二溴代物(12.8g,35mmol)，化合物ε(9.4g,35mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(11.1g,76mmol)合成了15.4g化合物25-1，收率：90％，ms/fab為488，理論計(jì)算值為488.11。
化合物25-2合成
參照反應(yīng)例2的中間體2-1的合成方法，利用化合物25-1(14.7g,30mmol)，化合物ζ(7.9g,30mmol)，四(三苯基膦)鈀(0.7g,1.08mmol)，碳酸鉀(21.2g,152mmol)合成了16.2g化合物25-2，收率：86％，ms/fab為626，理論計(jì)算值為626.26。
化合物211的合成
參照反應(yīng)例2的化合物50的合成方法，利用化合物25-2(13.2g,21mmol)，ddq(5.7g,25.2mmol)合成了11.5g化合物211，收率：88％，ms/fab為620，理論計(jì)算值為620.21。
[反應(yīng)例26-284]
參照反應(yīng)例1-25方法，合成化合物1-11、化合物13-29、化合物30-36、化合物38-46、化合物48-49、化合物51、化合物54、化合物56-66、化合物68-76、化合物78-81、化合物83、化合物88-91、化合物93-97、化合物99-120、化合物122-145、化合物147-153、化合物155-159、化合物161-178、化合物180-210、化合物212-228、化合物230，化合物232-284。
有機(jī)電致發(fā)光器件的制備與評價(jià)
比較例1
以下述化學(xué)式a表示的化合物a用作藍(lán)光主體物質(zhì)，以下述化學(xué)式b表示的化合物b作藍(lán)光摻雜物質(zhì)，2-tnata(4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺)用作空穴注入物質(zhì)，α-npd(n,n’-二(1-萘基)-n,n'-二苯基聯(lián)苯二胺)作為空穴傳輸層，制備了如下結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光器件：ito/2-tnata(80nm)/α-npd(30nm)/化合物a+化合物b(30nm)/alq3(30nm)/lif(0.5nm)/al(60nm)。陽極用了康寧公司的(corning)15ω/cm2
比較例2
比較例1中，除了將以化學(xué)式c代替了化學(xué)式a，以化學(xué)式d代替了化學(xué)式b以外，其他與比較例1相同，得比較樣品2。
實(shí)施例1～50
上述比較例1中：將作為發(fā)光層中熒光主體的化合物換成上述反應(yīng)例1-25合成的化合物，分別以化合物b和d作為藍(lán)光摻雜化合物以外，與上述比較例1使用了同樣的方法，制備了結(jié)構(gòu)如：ito/2-tnata(80nm)/α-npd(30nm)/[主體化合物1～25+藍(lán)光摻雜化合物b或d(5％)](30nm)/alq3(30nm)/lif(0.5nm)/al(60nm)的有機(jī)發(fā)光器件。將此表示為樣品1至50。
評價(jià)例1：比較樣品1,2及樣品1～50的發(fā)光特性評價(jià)。
對于比較樣品1,2及樣品1～50，利用keithleysourcemeter“2400”，konikaminolta“cs-2000”分別評價(jià)了發(fā)光亮度，發(fā)光效率，發(fā)光峰值。結(jié)果如下述表1所示。上述樣品在448～463nm范圍內(nèi)的發(fā)光峰值如下。
<表1>
如上述表1所示，本發(fā)明提供的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料制作的器件樣品1～50與比較樣品1,2相比，發(fā)光特性有明顯的提升。
評價(jià)例2：比較樣品1,2及樣品1～50的壽命特性評價(jià)。
對于比較樣品1,2及樣品1～50，利用enctechnology公司的的lts-1004ac壽命測定裝置，以3000nit為基準(zhǔn)，分別測定了壽命達(dá)到97％的時(shí)間，將結(jié)果列至表2中。
<表2>
如上述表2所示，本發(fā)明提供的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料制作的器件樣品1～50與比較樣品1,2相比，壽命提高很多。
上述的有機(jī)電致發(fā)光器件中含有的芘類衍生物有機(jī)電致發(fā)光材料的含量可為30-100mol％之間的任意值，發(fā)光層材料還可以是上述限定的任意的材料或其材料組合，含有的熒光摻雜物也可以是上述限定的任意材料或其組合，這里不再一一例舉。