本發(fā)明屬于磷酸三苯酯的回收處理技術(shù)領(lǐng)域，特指一種磷酸三苯酯的回收方法。
背景技術(shù)：
頭孢克洛是廣泛應(yīng)用于抗感染的頭孢菌素類抗生素藥物，以3-羥基-7-[(苯乙?；?氨基]頭孢烷-5-亞砜-2-甲酸二苯甲酯為原料，經(jīng)還原、氯化和酰胺水解等三步反應(yīng)，合成關(guān)鍵中間體頭孢母核7-氨基-3-氯頭孢烷酸二苯甲酯鹽酸鹽，
還原反應(yīng)機(jī)理如下：
亞磷酸三苯酯的磷上有一對(duì)孤對(duì)電子進(jìn)攻化合物(a)中的亞砜s，雙鍵打開。化合物(b)中的氧原子帶一個(gè)單位負(fù)電荷，而磷原子帶一個(gè)單位正電荷，其3d軌道是空的，很容易得到化合物(c)，在磷的化合物中氧磷雙鍵是最穩(wěn)定的，在生產(chǎn)穩(wěn)定的(e)磷酸三苯酯同時(shí)，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，得到目標(biāo)產(chǎn)物(d)。
反應(yīng)中產(chǎn)生大量的磷酸三苯酯固體廢料(即，蒸餾殘?jiān)?，處理困難。
磷酸三苯酯固體廢料呈棕黃色(國(guó)標(biāo)的磷酸三苯酯為白色結(jié)晶性粉末，雜質(zhì)越多黃色越濃)，磷酸三苯酯的凈含量達(dá)到85％左右(磷酸三苯酯為阻燃劑，急性毒性)，但是，廢料中的其余成分復(fù)雜，包含許多高沸點(diǎn)的有機(jī)物，部分有機(jī)物與磷酸三苯酯性能接近，廢料的具體成分無法檢測(cè)，無法回收，難降解且伴有惡臭，現(xiàn)有技術(shù)無法處理，是整個(gè)行業(yè)面對(duì)的難題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種磷酸三苯酯的回收方法，能夠解決上述背景技術(shù)中存在的問題。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：
磷酸三苯酯的回收方法，包括以下步驟：
步驟一，預(yù)備磷酸三苯酯固體廢料；
步驟二，將磷酸三苯酯固體廢料進(jìn)行水洗，磷酸三苯酯固體廢料中的吸水性有機(jī)物浸泡至膠體狀，磷酸三苯酯固體廢料中可溶于水的物質(zhì)充分溶解；
步驟三，以離心或壓濾的方式去除磷酸三苯酯固體廢料中的水分和膠體狀有機(jī)物，并干燥獲得粗品磷酸三苯酯；
步驟四、將粗品磷酸三苯酯進(jìn)行脫色和重結(jié)晶處理，獲得成品的磷酸三苯酯。
所述步驟四中的脫色和重結(jié)晶處理是：將粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭加入脫色鍋中，進(jìn)行以下子步驟
①加熱升溫至回流，粗品磷酸三苯酯在高溫下溶解在甲醇中；
②活性炭吸附溶液中產(chǎn)生臭味的物質(zhì)，以及一部分酚、苯、氯類的有機(jī)物；
③過濾溶液并冷凍至5～6℃，析出磷酸三苯酯結(jié)晶；
④抽濾去除磷酸三苯酯結(jié)晶表面的甲醇溶液，得到半成品的磷酸三苯酯；
所述步驟二中，磷酸三苯酯固體廢料的浸泡時(shí)間大于0.5小時(shí)。磷酸三苯酯固體廢料和水的重量比小于0.75。
所述步驟二中，磷酸三苯酯固體廢料水洗之后置入離心甩干機(jī)或壓濾機(jī)中。
所述離心甩干機(jī)或壓濾機(jī)的濾袋目數(shù)大于500。
所述離心甩干機(jī)或壓濾機(jī)的濾袋目數(shù)小于700。
所述步驟四中，粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比為80～120：1：80～120。
所述步驟五中，半成品的磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比為80～120：1：60～100。
所述甲醇也可以替換成乙醇等常用有機(jī)溶劑。
所述步驟四中，加熱升溫至回流時(shí)，持續(xù)0.5小時(shí)。
所述磷酸三苯酯固體廢料需要預(yù)先進(jìn)行粉碎處理。
所述步驟一、步驟二、步驟三中，保持水的溫度為1～40℃。
所述步驟二中，水中添加有機(jī)溶劑，有機(jī)溶劑和水的體積比為1～2：8～9。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)突出且有益的技術(shù)效果是：
本發(fā)明采用物理的方法，對(duì)磷酸三苯酯固體廢料進(jìn)行水洗、離心和重結(jié)晶，提純得到符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的磷酸三苯酯晶體，其大大降低了回收成本，且變廢為寶，節(jié)約了環(huán)境資源。本方法在水洗的過程中，去除了可溶于水的物料，同時(shí)，通過離心或壓濾的方式去除磷酸三苯酯性表面附著的膠體狀有機(jī)物，在脫色和重結(jié)晶步驟之前就盡可能的去除有機(jī)物，否則，有機(jī)物保留到步驟四中時(shí)，有很大一部分有機(jī)物就很難通過重結(jié)晶的方式與磷酸三苯酯性分離。采用水洗結(jié)合離心或壓濾的方式去除磷酸三苯酯表面的化學(xué)性能相近的有機(jī)物料，是本申請(qǐng)的發(fā)明點(diǎn)之一。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，
磷酸三苯酯的回收方法，包括以下步驟：
步驟一，預(yù)備磷酸三苯酯固體廢料；所述磷酸三苯酯固體廢料需要預(yù)先進(jìn)行粉碎處理，粉碎處理將磷酸三苯酯與其余廢料進(jìn)行物理區(qū)分，磷酸三苯酯與其余廢料化學(xué)性能接近但存在形式不同；
步驟二，將磷酸三苯酯固體廢料浸泡在水中一定時(shí)間，使得磷酸三苯酯固體廢料中可溶于水的物質(zhì)充分溶解；磷酸三苯酯固體廢料和水的重量比小于0.75；
步驟三，以離心或壓濾的方式去除磷酸三苯酯固體廢料中的水分，并干燥獲得粗品磷酸三苯酯。離心或壓濾時(shí)，將磷酸三苯酯與其余廢料進(jìn)行物理分離；
步驟四、將粗品磷酸三苯酯進(jìn)行脫色和重結(jié)晶處理，獲得成品的磷酸三苯酯。
所述步驟四中的脫色和重結(jié)晶處理是：將粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭加入脫色鍋中，進(jìn)行以下子步驟
①加熱升溫至回流，粗品磷酸三苯酯在高溫下溶解在甲醇中；
②活性炭吸附溶液中產(chǎn)生臭味的物質(zhì)，以及一部分酚、苯、氯類的有機(jī)物；
③過濾溶液并冷凍至5～6℃，析出磷酸三苯酯結(jié)晶；
④抽濾去除磷酸三苯酯結(jié)晶表面的甲醇溶液，得到半成品的磷酸三苯酯；
所述離心甩干機(jī)或壓濾機(jī)的濾袋目數(shù)大于500。
所述離心甩干機(jī)或壓濾機(jī)的濾袋目數(shù)小于700。
所述步驟二中，磷酸三苯酯固體廢料的浸泡時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)。
所述步驟二中，磷酸三苯酯固體廢料水洗之后置入離心甩干機(jī)或壓濾機(jī)中。
離心的過程可以分為兩個(gè)階段，第一階段：往離心機(jī)中持續(xù)通水，該階段實(shí)質(zhì)上是繼續(xù)水洗的過程；第二階段，不再往離心機(jī)中通水，離心機(jī)高速運(yùn)轉(zhuǎn)，水份和附著在磷酸三苯酯固體表面的膠狀有機(jī)物受離心力脫離，通過物理的方式去除磷酸三苯酯固體表面的膠狀有機(jī)物。
所述步驟四中，粗品磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比為80～120：1：80～120。
所述步驟五中，半成品的磷酸三苯酯、甲醇和活性炭的重量比為80～120：1：60～100。
所述甲醇也可以替換成乙醇等常用有機(jī)溶劑。
所述步驟四中，加熱升溫至回流時(shí)，持續(xù)0.5小時(shí)。
所述步驟一、步驟二、步驟三中，保持水的溫度為1～40℃。
所述步驟二中，水中添加有機(jī)溶劑，有機(jī)溶劑和水的體積比為1～2：8～9。
本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。