本發(fā)明涉及除草劑領(lǐng)域，特別是涉及一種胺唑草酮的合成方法。
背景技術(shù)：
胺唑草酮為光合作用抑制劑，敏感植物的典型癥狀為褪氯、停止生長、組織枯黃直至最終死亡，與其它光合作用抑制劑(如三嗪類除草劑)有交互抗性，主要通過根系和葉面吸收。胺唑草酮可以有效防治玉米和甘蔗上的主要一年生闊葉雜草和甘蔗上許多一年生禾本科雜草。在玉米上，對(duì)苘麻、藜、野莧、賓州蒼耳和甘薯屬等具有優(yōu)秀防效，施藥量500gai/hm2；還能有效防治甘蔗上的澤漆、甘薯屬、車前臂形草和刺蒺藜草等，施藥量500g~1200gai/hm2。其觸殺性和持效性決定了它具有較寬的施藥適期，可以方便地選擇種植前或芽前土壤使用，用于甘蔗時(shí)，也可以芽后施用。用于少免耕地，其用藥量大約為阿特拉津的1/3~1/2。胺唑草酮有望部分或全部取代高劑量防治雙子葉闊葉雜草的除草劑以及為了保護(hù)耕地而限制使用的除草劑。胺唑草酮可以與許多商品化除草劑混配使用，以進(jìn)一步擴(kuò)大防治譜，提高藥效。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種胺唑草酮的合成方法，反應(yīng)條件溫和，不需要特殊設(shè)備，經(jīng)濟(jì)性好，總收率較高，有好的工業(yè)化前景。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的一個(gè)技術(shù)方案是：提供一種胺唑草酮的合成方法，包括以下步驟：
（1）特丁基異氰酸酯的合成：將叔丁胺、鄰二氯苯和第一naoh溶液加入第一反應(yīng)器中，攪拌均勻，滴加碳酰氯的鄰二氯苯溶液，滴加完成后，保持溫度恒定，反應(yīng)1.2~1.5h，靜置分層，精餾得到特丁基異氰酸酯備用；
（2）噁二唑酮的合成：將異丁酸和第一部分第一溶劑加入到第二反應(yīng)器中，室溫下滴加水合肼，滴加完畢后，加入第一催化劑，加熱，過濾，濾液中加入第二部分第一溶劑，通入碳酰氯，脫除溶劑，得到噁二唑酮；
（3）4-氨基-3-異丙基-5-氧-1-h-1,2,4-三唑(三唑啉酮)的合成：將水合肼和第二naoh溶液加入第三反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至90~100℃，滴加制備的噁二唑酮，滴加完畢后，在110~120℃反應(yīng)3.5~4h，降溫至室溫，加入第二溶劑，調(diào)節(jié)ph值至中性，冷凍2~2.5h，過濾，洗滌濾餅，重結(jié)晶，干燥，得到三唑啉酮；
（4）胺唑草酮的合成：將三唑啉酮、氫氧化鉀、第二催化劑和第三溶劑加入第四反應(yīng)器中，滴加已制備的特丁基異氰酸酯，加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾后濾液脫除溶劑，干燥，得到胺唑草酮。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（1）中碳酰氯的鄰二氯苯溶液中碳酰氯和鄰二氯苯的質(zhì)量配比為1:（3~3.5），第一naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為94~97%。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（1）中叔丁胺、鄰二氯苯、第一naoh溶液和碳酰氯的鄰二氯苯溶液的質(zhì)量配比為1:（1.5~2）:（13~14）:（6.5~7）。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（1）中在2~8℃滴加碳酰氯的鄰二氯苯溶液，在0.6~1.2h滴加完成。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（2）中的第一催化劑為四異丙氧基鈦，第一溶劑為甲苯、二氯甲烷或異丙醇，在1.5~1.8h內(nèi)碳酰氯通入完畢。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（2）中第一催化劑、異丁酸、甲苯、水合肼、第一溶劑和碳酰氯的質(zhì)量配比為1:（86~89）:（172~176）:（58~63）:（340~350）:120，第一部分第一溶劑和第二部分第一溶劑的質(zhì)量配比為1:（1.8~2.2）。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（3）中第二naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為60~70%，噁二唑酮的滴加速度為1.5~2ml/min，第二溶劑為甲苯、二氯甲烷或異丙醇，步驟（3）中將水合肼、第二naoh溶液和噁二唑酮的質(zhì)量配比為（3~3.5）:1:（8~8.5）。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（4）中滴加已制備的特丁基異氰酸酯，加熱至70~80℃反應(yīng)2~2.5h。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（4）中三唑啉酮、氫氧化鉀、第二催化劑、第三溶劑和特丁基異氰酸酯的質(zhì)量配比為（143~148）:（1.5~2）:1:900:（105~110）。
在本發(fā)明一個(gè)較佳實(shí)施例中，步驟（4）中第二催化劑為氯化鋰，第三溶劑為乙酸乙酯。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，不需要特殊設(shè)備，經(jīng)濟(jì)性好，總收率較高，有好的工業(yè)化前景。
具體實(shí)施方式
下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其它實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1
一種胺唑草酮的合成方法，包括以下步驟：
（1）特丁基異氰酸酯的合成：將叔丁胺、鄰二氯苯和第一naoh溶液加入第一反應(yīng)器中，攪拌均勻，在2℃滴加碳酰氯的鄰二氯苯溶液，在0.6h滴加完成，滴加完成后，保持溫度恒定，反應(yīng)1.5h，靜置分層，精餾得到特丁基異氰酸酯備用，碳酰氯的鄰二氯苯溶液中碳酰氯和鄰二氯苯的質(zhì)量配比為1:3，第一naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為94%，叔丁胺、鄰二氯苯、第一naoh溶液和碳酰氯的鄰二氯苯溶液的質(zhì)量配比為1:1.5:13:6.5；
（2）噁二唑酮的合成：將異丁酸和第一部分甲苯溶劑加入到第二反應(yīng)器中，室溫下滴加水合肼，滴加完畢后，加入四異丙氧基鈦催化劑，加熱，過濾，濾液中加入第二部分甲苯溶劑，通入碳酰氯，脫除溶劑，得到噁二唑酮，在1.5h內(nèi)碳酰氯通入完畢，四異丙氧基鈦催化劑、異丁酸、甲苯、水合肼、第一溶劑和碳酰氯的質(zhì)量配比為1:86:172:58:340:120，第一部分甲苯溶劑和第二部分甲苯溶劑的質(zhì)量配比為1:1.8；
（3）4-氨基-3-異丙基-5-氧-1-h-1,2,4-三唑(三唑啉酮)的合成：將水合肼和第二naoh溶液加入第三反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至90℃，滴加制備的噁二唑酮，滴加完畢后，在110℃反應(yīng)4h，降溫至室溫，加入甲苯溶劑，調(diào)節(jié)ph值至中性，冷凍2h，過濾，洗滌濾餅，重結(jié)晶，干燥，得到三唑啉酮，第二naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為60%，噁二唑酮的滴加速度為1.5ml/min，步驟（3）中將水合肼、第二naoh溶液和噁二唑酮的質(zhì)量配比為3:1:8；
（4）胺唑草酮的合成：將三唑啉酮、氫氧化鉀、氯化鋰催化劑和乙酸乙酯加入第四反應(yīng)器中，滴加已制備的特丁基異氰酸酯，加熱至70℃反應(yīng)2.5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾后濾液脫除溶劑，干燥，得到胺唑草酮，三唑啉酮、氫氧化鉀、氯化鋰催化劑、乙酸乙酯和特丁基異氰酸酯的質(zhì)量配比為143:1.5:1:900:105。
實(shí)施例2
一種胺唑草酮的合成方法，包括以下步驟：
（1）特丁基異氰酸酯的合成：將叔丁胺、鄰二氯苯和第一naoh溶液加入第一反應(yīng)器中，攪拌均勻，在8℃滴加碳酰氯的鄰二氯苯溶液，在1.2h滴加完成，滴加完成后，保持溫度恒定，反應(yīng)1.2h，靜置分層，精餾得到特丁基異氰酸酯備用，碳酰氯的鄰二氯苯溶液中碳酰氯和鄰二氯苯的質(zhì)量配比為1:3.5，第一naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為97%，叔丁胺、鄰二氯苯、第一naoh溶液和碳酰氯的鄰二氯苯溶液的質(zhì)量配比為1:2:14:7；
（2）噁二唑酮的合成：將異丁酸和第一部分二氯甲烷溶劑加入到第二反應(yīng)器中，室溫下滴加水合肼，滴加完畢后，加入四異丙氧基鈦催化劑，加熱，過濾，濾液中加入第二部分二氯甲烷溶劑，通入碳酰氯，脫除溶劑，得到噁二唑酮，在1.5~1.8h內(nèi)碳酰氯通入完畢，四異丙氧基鈦催化劑、異丁酸、甲苯、水合肼、第一溶劑和碳酰氯的質(zhì)量配比為1:89:176:63:350:120，第一部分二氯甲烷溶劑和第二部分二氯甲烷溶劑的質(zhì)量配比為1:2.2；
（3）4-氨基-3-異丙基-5-氧-1-h-1,2,4-三唑(三唑啉酮)的合成：將水合肼和第二naoh溶液加入第三反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至100℃，滴加制備的噁二唑酮，滴加完畢后，在120℃反應(yīng)3.5h，降溫至室溫，加入二氯甲烷溶劑，調(diào)節(jié)ph值至中性，冷凍2.5h，過濾，洗滌濾餅，重結(jié)晶，干燥，得到三唑啉酮，第二naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為70%，噁二唑酮的滴加速度為2ml/min，步驟（3）中將水合肼、第二naoh溶液和噁二唑酮的質(zhì)量配比為3.5:1:8.5；
（4）胺唑草酮的合成：將三唑啉酮、氫氧化鉀、氯化鋰催化劑和乙酸乙酯加入第四反應(yīng)器中，滴加已制備的特丁基異氰酸酯，加熱至80℃反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾后濾液脫除溶劑，干燥，得到胺唑草酮，三唑啉酮、氫氧化鉀、氯化鋰催化劑、乙酸乙酯和特丁基異氰酸酯的質(zhì)量配比為148:2:1:900:110。
實(shí)施例3
一種胺唑草酮的合成方法，包括以下步驟：
（1）特丁基異氰酸酯的合成：將叔丁胺、鄰二氯苯和第一naoh溶液加入第一反應(yīng)器中，攪拌均勻，在5℃滴加碳酰氯的鄰二氯苯溶液，在0.9h滴加完成，滴加完成后，保持溫度恒定，反應(yīng)1.3h，靜置分層，精餾得到特丁基異氰酸酯備用，碳酰氯的鄰二氯苯溶液中碳酰氯和鄰二氯苯的質(zhì)量配比為1:3.2，第一naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為95%，叔丁胺、鄰二氯苯、第一naoh溶液和碳酰氯的鄰二氯苯溶液的質(zhì)量配比為1:1.8:13.5:6.7；
（2）噁二唑酮的合成：將異丁酸和第一部分異丙醇溶劑加入到第二反應(yīng)器中，室溫下滴加水合肼，滴加完畢后，加入四異丙氧基鈦催化劑，加熱，過濾，濾液中加入第二部分異丙醇溶劑，通入碳酰氯，脫除溶劑，得到噁二唑酮，在1.5~1.8h內(nèi)碳酰氯通入完畢，四異丙氧基鈦催化劑、異丁酸、甲苯、水合肼、第一溶劑和碳酰氯的質(zhì)量配比為1:87:174:61:345:120，第一部分異丙醇溶劑和第二部分異丙醇溶劑的質(zhì)量配比為1:2；
（3）4-氨基-3-異丙基-5-氧-1-h-1,2,4-三唑(三唑啉酮)的合成：將水合肼和第二naoh溶液加入第三反應(yīng)器中，攪拌均勻，升溫至95℃，滴加制備的噁二唑酮，滴加完畢后，在115℃反應(yīng)3.7h，降溫至室溫，加入異丙醇溶劑，調(diào)節(jié)ph值至中性，冷凍2.3h，過濾，洗滌濾餅，重結(jié)晶，干燥，得到三唑啉酮，第二naoh溶液的質(zhì)量百分比濃度為65%，噁二唑酮的滴加速度為1.7ml/min，步驟（3）中將水合肼、第二naoh溶液和噁二唑酮的質(zhì)量配比為3.2:1:8.2；
（4）胺唑草酮的合成：將三唑啉酮、氫氧化鉀、氯化鋰催化劑和乙酸乙酯加入第四反應(yīng)器中，滴加已制備的特丁基異氰酸酯，加熱至75℃反應(yīng)2.2h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾后濾液脫除溶劑，干燥，得到胺唑草酮，三唑啉酮、氫氧化鉀、氯化鋰催化劑、乙酸乙酯和特丁基異氰酸酯的質(zhì)量配比為145:1.7:1:900:108。
本發(fā)明胺唑草酮的合成方法的有益效果是：本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，不需要特殊設(shè)備，經(jīng)濟(jì)性好，總收率較高，有好的工業(yè)化前景。
以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其它相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。