本發(fā)明涉及化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體來(lái)說(shuō)涉及一種2-羥基吲哚類衍生物，同時(shí)還涉及該衍生物的制備方法，以及在抑制水稻白葉枯病菌、柑橘潰瘍病菌和煙草青枯病菌方面的用途。
背景技術(shù)：
吲哚類化合物是一類重要的雜環(huán)化合物，具有廣泛的生物活性。十字花科蔬菜中及大量海洋生物和放線菌中廣泛存在著吲哚類次生代謝產(chǎn)物。近年來(lái)，其在抗癌方面的活性引起了人們的普遍關(guān)注。目前，su11248(商品名：舒尼替尼)、長(zhǎng)春堿(vlb，vinblastine)、長(zhǎng)春新堿(vcr，vincristine)、長(zhǎng)春地辛(vds，vindesine)、長(zhǎng)春瑞濱(vbr，vinorelbine)、靛玉紅等少量含吲哚結(jié)構(gòu)的品種已上市投入使用，毒副作用小和選擇性強(qiáng)等特點(diǎn)已凸現(xiàn)出吲哚類抗癌化合物的特殊效果，吲哚類化合物不僅有抗癌活性，其在抗菌方面同時(shí)也具有較高活性。
根據(jù)已報(bào)道含吲哚雜環(huán)類化合物在生物活性方面已有著重要地位的化合物結(jié)構(gòu)，2010年，lakshminv等(lakshminv,thirumuruganp,noorullakm,等，incl3一鍋法合成抗菌，抗氧化和抗癌3-吡喃吲哚類衍生物[j]，生物有機(jī)化學(xué)與醫(yī)藥化學(xué)，2010,20(17):5054-5061.),即此合成了一系列化合物具有抗癌、抗腫瘤、殺菌等生物活性。
2014年，a.faritha等(a.faritha1,a.j.a.n.,合成一系列取代肼基噻唑基吡啶類衍生物和其生物活性測(cè)試[j]，藥物化學(xué)研究，2014.6(11):808-813.)制備出吲哚衍生物一系列化合物，并對(duì)其進(jìn)行了生物活性測(cè)試，個(gè)別表現(xiàn)出了高的抗菌活性，其他都有著不同的抗菌活性。同年，a.faritha等人又制備出類似的系列化合物，也都表現(xiàn)出了較高的抗菌生物活性。
2017年okada等(okada,masahiro；sugita,tomotoshi；wong,chinpiow；wakimoto,toshiyuki；abe,ikuro.鑒定吡啶三吲哚類作為殺菌劑[j]，天然產(chǎn)物，2017頭版)，設(shè)計(jì)合成了一類新型吡啶三吲哚類化合物，此類化合具有良好的抗菌活性，其最低抑制濃度(minimalinhibitoryconcentration)值為0.78μg/ml。
由此可見吲哚類化合物在醫(yī)藥及農(nóng)藥領(lǐng)域有很多的報(bào)道及應(yīng)用。由于其具有高活性，低毒等作用特點(diǎn)，非常符合當(dāng)今綠色農(nóng)藥的發(fā)展要求。但關(guān)于2-羥基吲哚類結(jié)構(gòu)相連的化合物目前國(guó)內(nèi)外未見其關(guān)于該類化合物抗細(xì)菌的研究報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的在于克服上述缺點(diǎn)而提供的一種提高生物活性、低毒、且環(huán)境友好，具有抑制水稻白葉枯病菌、柑橘潰瘍病菌和煙草青枯病菌的2-羥基吲哚類衍生物。
本發(fā)明的另一目的在于提供該2-羥基吲哚類衍生物的制備方法。
本發(fā)明的再一目的在于提供該2-羥基吲哚類衍生物在抑制水稻白葉枯病菌、柑橘潰瘍病菌和煙草青枯病菌方面的用途。
本發(fā)明的一種2-羥基吲哚類衍生物，其結(jié)構(gòu)通式(i)如下：
其中：r1為3-硝基苯基、2-甲氧基苯基、間氨基苯乙酮、對(duì)氨基苯乙酮、甲基亞胺基、乙基亞胺基、異丙亞胺基、對(duì)甲基苯亞胺基、4-三氟甲基苯基、芐基亞胺基、3-氯-4甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2-乙基苯基、2,6-二甲基苯基、4-甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氯苯基、間甲基苯基、4-羥基苯基、4-氯-3-(三氟甲基)苯基、2,5-二氯苯基、2-乙氧基苯基。
優(yōu)先化合物如下：
a.3-(((3-硝基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
b.3-(((2-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
c.1-(3-(((2-羥基-1h-吲哚基-3-)亞甲基)亞胺基)苯乙酮
d.1-(4-(((2-羥基-1h-吲哚基-3-)亞甲基)亞胺基)苯乙酮
e.3-((甲基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
f.3-((乙基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
g.3-((異丙亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
h.3-((對(duì)甲基苯亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
i.3-((4-(三氟甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
j.3-((芐基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
k.3-(((3-氯-4甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
l.3-(((2,4-二甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
m.3-(((2-乙基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
n.3-(((2,6-二甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
o.3-(((4-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
p.3-(((2,5-二甲氧基苯基)亞胺)甲基)-1h-2-吲哚醇
q.3-(((3-氯苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
r.3-(((間甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
s.3-(((4-羥基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
t.3-(((4-氯-3-(三氟甲基)苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
u.3-(((2,5-二氯苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
v.3-(((2-乙氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
本發(fā)明的一種2-羥基吲哚類衍生物的制備方法，包括以下步驟：合成路線如下：
第一步：2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的制備
第二步：2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛
第三步：3-(((取代基r)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇
本發(fā)明的2-羥基吲哚類衍生物在抑制水稻白葉枯病菌、柑橘潰瘍病菌和煙草青枯病菌方面的應(yīng)用。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有明顯的有益效果，從以上技術(shù)方案可知：本發(fā)明2-吲哚酮、n,n-二甲基甲酰胺等為原料，經(jīng)下列三步合成而成，本發(fā)明能提高生物活性、低毒、且環(huán)境友好。經(jīng)測(cè)試，本發(fā)明的2-羥基吲哚類衍生物能抑制水稻白葉枯病菌、柑橘潰瘍病菌和煙草青枯病菌。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1、3-(((3-硝基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為a)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
取n,n-二甲基甲酰胺(30ml，45mmol)放入100ml三口燒瓶中，冰浴(0℃)攪拌5min后，滴加入三氯氧磷(10ml，45mmol)(5min以上)，攪拌20min后，分批加入2-吲哚酮(6.00g，45mmol)，攪拌(0℃～室溫)，用tlc跟蹤反應(yīng)，反應(yīng)完全，倒入10倍量冰水中攪拌1h后抽濾，粗產(chǎn)品用乙醇重結(jié)晶得到目標(biāo)化合物，為橘黃色固體,為橘黃色固體，質(zhì)量5.50g(理論質(zhì)量8.09)，收率67.9％。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
取2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛(4.00g，22mmol)放入50ml圓底燒瓶中，丙酮(30ml)為溶劑，加如溴乙烷(2.91g，26mmol)、碳酸鈉(3.07g，29mmol)，常溫?cái)嚢?，反?yīng)完全，倒入水中，攪拌1h抽濾，粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，為黃色固體，質(zhì)量3.41g(理論質(zhì)量4.62g)，收率77.9％。
(3)(e)-3-(((3-硝基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為a)：
三口圓底燒瓶中加入2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛(0.62g，3mmol)、冰醋酸(2ml)、間硝基苯胺(0.45g，3.3mmol)、乙醇(15ml)為溶劑，回流3h，反應(yīng)完全，冷卻至室溫，倒入水中，靜止放置24h，抽濾，得粗產(chǎn)品用甲醇和水重結(jié)晶，得到黃色固體，質(zhì)量0.52g(理論質(zhì)量0.84)，收率61.9％，m.p.247.5～249.5℃。
實(shí)施例2、3-(((2-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為b)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2-甲氧基苯胺(0.44g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.52g(理論質(zhì)量0.79g)，收率64.5％，m.p.219.5～220.1℃。
實(shí)施例3、1-(3-(((2-羥基-1h-吲哚基-3-)亞甲基)亞胺基)苯乙酮的合成(化合物編號(hào)為c)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2-甲氧基苯胺(0.44g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.52g(理論質(zhì)量0.79g)，收率64.5％，m.p.236.2～237.3℃。
實(shí)施例4、1-(4-(((2-羥基-1h-吲哚基-3-)亞甲基)亞胺基)苯乙酮的合成(化合物編號(hào)為d)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2-甲氧基苯胺(0.44g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.46g(理論質(zhì)量0.79g)，收率58.2％，m.p.212.8～214.6℃。
實(shí)施例5、(e)-3-((甲基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為e)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-((甲基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入甲胺(甲醇)(0.11g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到橘黃色固體，質(zhì)量0.23g(理論質(zhì)量0.52g)，收率44.2％，m.p.201.1～202.3℃。
實(shí)施例6、3-((乙基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為f)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-((乙基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入乙胺(0.16g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到橘黃色固體，質(zhì)量0.27g(理論質(zhì)量0.56g)，收率48.2％，m.p.86.2～87.3℃。
實(shí)施例7、3-((異丙亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為g)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-((異丙亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入異丙胺(0.21g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.23g(理論質(zhì)量0.60g)，收率38.3％，m.p.85.9～86.7℃。
實(shí)施例8、3-((對(duì)甲基苯亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為h)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-((對(duì)甲基苯亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入對(duì)甲基苯胺(0.38g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.45g(理論質(zhì)量0.75g)，收率60.8％，m.p.268.0～269.3℃。
實(shí)施例9、3-((4-(三氟甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為i)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-((4-(三氟甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入對(duì)4-三氟甲基苯胺(0.57g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.42g(理論質(zhì)量0.91g)，收率46.1％，m.p.228.0～229.3℃。
實(shí)施例10、3-((芐基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇酯的合成(化合物編號(hào)為j)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-((芐基亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入芐胺(0.38g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到紅色固體，質(zhì)量0.49g(理論質(zhì)量0.75g)，收率65.3％，m.p.189.7～190.3℃。
實(shí)施例11、3-(((3-氯-4甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為k)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((3-氯-4甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入3-氯-4甲基苯胺(0.51g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.43g(理論質(zhì)量0.85g)，收率50.5％，m.p.246.6～247.5℃。
實(shí)施例12、3-(((2,4-二甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為l)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2,4-二甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2,4-二甲基苯胺(0.43g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.51g(理論質(zhì)量0.79g)，收率64.5％，m.p.192.1～193.0℃。
實(shí)施例13、3-(((2-乙基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為m)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2-乙基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2-乙基苯胺(0.43g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.38g(理論質(zhì)量0.79g)，收率48.1％，m.p.181.2～182.5℃。
實(shí)施例14、3-(((2,6-二甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為n)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2,6-二甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2,6-二甲基苯基胺(0.43g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃綠色固體，質(zhì)量0.35g(理論質(zhì)量0.75g)，收率44.3％，m.p.150.1～151.2℃。
實(shí)施例15、3-(((4-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為o)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((4-甲氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入4-甲氧基苯胺(0.44g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.51g(理論質(zhì)量0.79g)，收率64.5％，m.p.212.2～213.9℃。
實(shí)施例16、3(e)-3-(((2,5-二甲氧基苯基)亞胺)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為p)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2,5-二甲氧基苯基)亞胺)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2,5-二甲氧基苯胺(0.55g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.46g(理論質(zhì)量0.88g)，收率52.2％，m.p.211.3～212.9℃。
實(shí)施例17、3-(((3-氯苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為q)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((3-氯苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入3-氯苯胺(0.46g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.33g(理論質(zhì)量0.81g)，收率40.7％，m.p.204.7～205.9℃。
實(shí)施例18、(e)-3-(((間甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為r)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((間甲基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入對(duì)間甲基苯胺(0.38g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.36g(理論質(zhì)量0.75g)，收率48.0％，m.p.210.4～211.7℃。
實(shí)施例19、3-(((4-羥基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為s)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((4-羥基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入對(duì)甲基苯胺(0.39g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.47g(理論質(zhì)量0.75g)，收率62.6％，m.p.256.2～257.8℃。
實(shí)施例20、3-(((4-氯-3-(三氟甲基)苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為t)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((4-氯-3-(三氟甲基)苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入4-氯-3-(三氟甲基)苯胺(0.70g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.42g(理論質(zhì)量1.01g)，收率41.5％，m.p.252.3～252.9℃。
實(shí)施例21、3-(((2,5-二氯苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為u)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2,5-二氯苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入2,5-二氯苯胺(0.58g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.31g(理論質(zhì)量0.91g)，收率34.0％，m.p.257.5～258.3℃。
實(shí)施例22、3-(((2-乙氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成(化合物編號(hào)為v)：
(1)2-氯-1h-吲哚基-3-甲醛的合成：
如實(shí)施例1(1)方法和條件合成。
(2)2-氯-1-乙基-1h-吲哚基-3-甲醛的合成
如實(shí)施例1(2)方法和條件合成。
(3)3-(((2-乙氧基苯基)亞胺基)甲基)-1h-2-吲哚醇的合成
如實(shí)施例1(3)方法和條件合成，區(qū)別在于加入(2-乙氧基苯胺(0.49g,3.5mmol)，其它試劑按比例增減，得到黃色固體，質(zhì)量0.47g(理論質(zhì)量0.84g)，收率55.9％，m.p.233.9～234.7℃。
實(shí)施例1-22合成的2-吲哚醇類衍生物，核磁共振氫譜(1hnmr)數(shù)據(jù)如表1所示，理化性質(zhì)和高分辨質(zhì)譜(hrms)數(shù)據(jù)如表2所示，核磁共振碳譜(13cnmr)數(shù)據(jù)如表3所示。
表1目標(biāo)化合物的核磁共振氫譜數(shù)據(jù)
表2實(shí)施例1-22化合物的理化性質(zhì)與高分辨質(zhì)譜(hrms)
表3實(shí)施例1-22化合物的13cnmr數(shù)據(jù)
實(shí)施例1-22化合物對(duì)水稻白葉枯病菌、煙草青枯病菌和柑橘潰瘍病菌的抑制活性
(1)測(cè)試方法
稱取一定量的需要測(cè)試的化合物，然后用對(duì)應(yīng)體積dmso溶解。配制5％溶液體系，并按比例稀釋至所需的濃度，用0.1％吐溫-20溶液定容到4ml。用移液槍吸取1ml藥與吐溫的混合溶液加入到裝有培養(yǎng)液的試管中。用移液槍分別吸取200μl混合溶液，用96孔板測(cè)其od值,并記錄。分別往每個(gè)試管里加入40μl的煙草青枯、水稻白葉枯和柑橘潰瘍病原菌的菌液。放入搖床，搖床設(shè)定為28℃，180rpm。24h后測(cè)其od值，并記錄，然后計(jì)算其抑制率。
計(jì)算公式：抑制率(％)＝[1-(加菌后od值-加藥后od)/對(duì)照od]×100
od值測(cè)定波長(zhǎng)：595
其中，都采用各組三次重復(fù)的平均數(shù)。
(2)生物測(cè)定結(jié)果
表4實(shí)施例1-22對(duì)水稻白葉枯病菌的抑制作用
抑制率(％)
表5實(shí)施例1-22對(duì)煙草青枯病菌的抑制作用
抑制率(％)
表6實(shí)施例1-22對(duì)柑橘潰瘍病菌的抑制作用
抑制率(％)
以噻菌銅為對(duì)照藥劑測(cè)試含2-吲哚醇亞胺類化合物對(duì)水稻白葉枯、煙草青枯、柑橘潰瘍病菌的抑制作用，表4、5、6生物測(cè)定結(jié)果可以看出含2-吲哚醇亞胺類化合物抑制活性方面，所有的目標(biāo)化物對(duì)煙草青枯都有較好的抑制效果，大部分對(duì)水稻白葉枯的抑制活性，及部分化合物對(duì)柑橘潰瘍的抑制活性。其中化合物k對(duì)水稻白葉枯、煙草青枯病菌的抑制效果最佳，優(yōu)于對(duì)照藥劑寧噻菌銅。
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，任何未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。