本發(fā)明屬于無色橡膠增塑劑及其橡膠制品，具體涉及一種改性橡膠增塑劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、無色橡膠增塑劑與人工合成橡膠混合煉膠，制備白色、淺色、半透明、無色橡膠制品時，制品存放期間，會發(fā)生黃變問題，以及彩色橡膠制品的顏色變化。特別是礦物油型、聚烯烴型、天然氣合成油型、酯類等無色橡膠增塑劑，在儲存一段時間后，自身分子化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，更加容易引起橡膠產(chǎn)品存放過程中的黃變問題和顏色變化。

2、這類現(xiàn)象的發(fā)生，源自于礦物油型、聚烯烴型、天然氣合成油型、酯類等無色橡膠增塑劑存放過程中，增塑劑分子發(fā)生化學(xué)變化，產(chǎn)生容易與淺色人工合成橡膠中的非主體成分發(fā)生作用，生成黃變物質(zhì)。這種導(dǎo)致黃變問題和彩色制品變色的現(xiàn)象，與增塑劑分子本身化學(xué)穩(wěn)定性、儲存時間強(qiáng)相關(guān)；同時與淺色人工合成橡膠中非主體材料強(qiáng)相關(guān)；與制備工藝條件、儲存環(huán)境的變化強(qiáng)相關(guān)，可以通過改變這三種強(qiáng)相關(guān)因素中的一種，來遏制橡膠產(chǎn)品存放過程中的黃變問題和顏色變化。

3、公布號為cn102627994a的專利申請涉及一種高壓加氫環(huán)烷基潤滑油光穩(wěn)定劑組合物，即由紫外光吸收劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸十八烷基酯與三[2,4-二叔丁基苯基]亞磷酸苯酯螯合劑組成，高壓加氫環(huán)烷基潤滑油光穩(wěn)定劑組合物按0.5％-1％的比例加入到高壓加氫環(huán)烷基潤滑油組合物的基礎(chǔ)油中，可明顯改善高壓加氫環(huán)烷基潤滑油的光穩(wěn)定性。公布號為cn102690704a的專利申請涉及一種高壓加氫環(huán)烷基潤滑油熱穩(wěn)定劑組合物，按質(zhì)量百分比計算由80～90％的抗氧劑2,5-二特丁基對苯二酚與抗氧劑四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯組成的混合物和10-20％的螯合劑三[2,4-二叔丁基苯基]亞磷酸苯酯組成，高壓加氫環(huán)烷基潤滑油熱穩(wěn)定劑組合物以0.5％-1％的比例加入到高壓加氫環(huán)烷基潤滑油基礎(chǔ)油中，可明顯改善高壓加氫環(huán)烷基潤滑油的熱穩(wěn)定性。這兩個專利申請主要針對礦物油型環(huán)烷基橡膠增塑劑本身的光條件下耐老化黃變，和熱條件下耐老化黃變。

4、公布號為cn114196068a的專利申請涉及一種用于改善環(huán)烷基橡膠油的抗黃變性能組合物，是將2'-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑和2,6-二叔丁基對甲基苯酚組合使用，兩者組合使用可以起到協(xié)同作用，使得使環(huán)烷基橡膠油在光照7天條件下不變色，該專利申請針對橡膠增塑劑抗熱氧老化黃變。

5、上述專利申請都是提高無色增塑劑本身耐老化黃變能力，對是否能夠提高橡膠制品的存放過程耐黃變，及保持顏色穩(wěn)定性沒有提及。

6、公布號為cn115160643a的專利申請涉及一種耐黃變長效防老劑組合物，由以下組分組成：按重量份計，橋鍵烷基酚類化合物100份；白炭黑40-450份；雙酚單羧酸酯類化合物80-300份；烷基取代單酚20-50份。該專利申請針對橡膠耐黃變添加劑補(bǔ)強(qiáng)，通過長效防老化劑來提高橡膠制品的耐老化黃變問題。

7、綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)或是提高橡膠增塑劑本身的耐光熱老化黃變，或是通過長效抗氧劑提高橡膠制品耐老化黃變，并沒有提及如何提高橡膠制品的耐存儲黃變及顏色變化問題。

8、因此，本發(fā)明希望解決的技術(shù)問題是：無色橡膠增塑劑與人工合成橡膠混合、煉膠，制備白色、淺色、半透明、無色橡膠制品時，制品存放期間會發(fā)生黃變問題，以及彩色橡膠制品的顏色變化問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種改性橡膠增塑劑及其應(yīng)用，通過添加有機(jī)酸到無色橡膠增塑劑中，用以消除橡膠制品的儲存期間發(fā)生黃變問題，以及彩色橡膠制品的顏色變化現(xiàn)象。

2、為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是：

3、一種改性橡膠增塑劑，包括增塑劑和有機(jī)酸。

4、優(yōu)選地，增塑劑為無色增塑劑；

5、優(yōu)選地，增塑劑選自脂肪族二元酸酯類增塑劑、苯二甲酸酯類增塑劑、磷酸酯類增塑劑、苯多酸酯類增塑劑、苯甲酸酯類增塑劑、多元醇酯類增塑劑、氯化烴類增塑劑、環(huán)氧類增塑劑、檸檬酸酯類增塑劑、聚酯類增塑劑、酰胺類增塑劑、石油酯類增塑劑、聚烯烴類增塑劑、礦物油型增塑劑中的一種或多種。

6、優(yōu)選地，有機(jī)酸選自脂肪酸、芳香酸及有機(jī)磷酸中的一種或多種；

7、優(yōu)選地，脂肪酸選自短鏈脂肪酸、中鏈脂肪酸、長鏈脂肪酸中的一種或多種；

8、優(yōu)選地，脂肪酸選自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、丙二酸、巴豆酸、酒石酸、草酸、戊二酸、琥珀酸、蘋果酸、衣康酸、檸檬酸、辛酸、癸酸、山梨酸、月桂酸、十二烷二酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、芥酸、蠟酸中的一種或多種；

9、優(yōu)選地，芳香酸選自苯甲酸、水楊酸、苯乙酸、肉桂酸、鄰苯二甲酸、間二苯甲酸、單寧酸中的一種或多種。

10、優(yōu)選地，有機(jī)酸選自長鏈脂肪酸；

11、優(yōu)選地，有機(jī)酸選自豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、蠟酸中的一種或多種。

12、優(yōu)選地，改性橡膠增塑劑，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計，包括0.005％-10％的有機(jī)酸。

13、為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的又一技術(shù)方案是：

14、一種如上所述的改性橡膠增塑劑的制備方法，將增塑劑與有機(jī)酸共混，形成改性橡膠增塑劑。

15、為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的又一技術(shù)方案是：

16、如上所述的改性橡膠增塑劑，用于制備橡膠制品。

17、為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的又一技術(shù)方案是：

18、一種橡膠制品，包括如下組分：人工合成橡膠、樹脂、如上所述的改性橡膠增塑劑、石粉、防老劑。

19、優(yōu)選地，橡膠制品，以重量份計，包括如下組分：

20、人工合成橡膠80-120份；

21、樹脂10-80份；

22、如上所述的改性橡膠增塑劑40-300份；

23、石粉0-500份；

24、防老劑0-10份。

25、為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的又一技術(shù)方案是：

26、一種橡膠制品，包括如下組分：人工合成橡膠、樹脂、增塑劑、有機(jī)酸、石粉、防老劑；

27、優(yōu)選地，以重量份計，包括如下組分：

28、人工合成橡膠80-120份；

29、樹脂10-80份；

30、增塑劑30-300份；

31、有機(jī)酸0.002-30份；

32、石粉0-500份；

33、防老劑0-10份。

34、為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的又一技術(shù)方案是：

35、一種如上所述的橡膠制品的制備方法，包括如下步驟：

36、(1)將配方量的各組分混合得到拌油料；

37、(2)拌油料經(jīng)造粒得到橡膠顆粒；

38、(3)橡膠顆粒經(jīng)注塑成型，即得橡膠制品；

39、優(yōu)選地，步驟(1)的具體操作為：將改性橡膠增塑劑或增塑劑均勻噴灑到人工合成橡膠上，攪拌混合均勻后，加入石粉、防老劑和樹脂，攪拌均勻，即得拌油料。

40、由于以上技術(shù)方案的采用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：

41、1、本發(fā)明通過在橡膠增塑劑中加入單一有機(jī)酸或者混合有機(jī)酸，獲得改性的橡膠增塑劑，能夠有效抑制無色橡膠增塑劑中的微量成分與人工合成橡膠中非主體成分相互作用，生成黃變物質(zhì)，使得改性增塑劑與人工合成橡膠混合、混煉后的制品不發(fā)生儲存黃變以及顏色變化；

42、2、本發(fā)明直接加入單一有機(jī)酸或者混合有機(jī)酸在橡膠配方當(dāng)中，能夠有效抑制無色橡膠增塑劑中的微量成分與人工合成橡膠中非主體成分相互作用，生成黃變物質(zhì)，使得混合、混煉后的橡膠制品不發(fā)生儲存黃變以及顏色變化；

43、3、本發(fā)明解決橡膠制品發(fā)生儲存黃變以及顏色變化，使得白色、淺色、半透明、無色橡膠制品存放期間，不發(fā)生黃變問題，以及彩色橡膠制品的顏色不發(fā)生變化，與現(xiàn)有橡膠增塑劑的黃變問題本質(zhì)不同，本發(fā)明解決的是儲存黃變和顏色變化，可以不受光熱作用效果，也可以受到光熱作用效果，而現(xiàn)有橡膠增塑劑黃變問題本質(zhì)是受到了光熱作用效果而出現(xiàn)的材料老化黃變現(xiàn)象。