本發(fā)明涉及高分子化合物，具體公開一種環(huán)保型抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、高抗沖聚苯乙烯、abs樹脂等，它們在拉伸變形或彎曲變形或受沖擊的破壞時試樣有發(fā)白現(xiàn)象，這種發(fā)白現(xiàn)象稱為應(yīng)力發(fā)白。pp、abs樹脂等塑料制品在制造或使用過程中受到外界沖擊、拉伸、彎曲等外力作用時，產(chǎn)生大量的微裂紋、銀紋或空洞，導(dǎo)致材料局部折光指數(shù)降低，從而呈現(xiàn)白色的現(xiàn)象。雖然應(yīng)力發(fā)白可以提高材料的沖擊強度，但它會嚴(yán)重影響產(chǎn)品的外觀和性能。

2、目前抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂的制備通常選用高質(zhì)量的abs樹脂作為基礎(chǔ)材料，并添加適量的改性劑、抗應(yīng)力發(fā)白劑和助劑等成分。改性劑的選擇對于提高abs樹脂的抗應(yīng)力發(fā)白性能至關(guān)重要。常用的改性劑包括彈性體、剛性粒子等，它們可以通過改善樹脂的分子結(jié)構(gòu)和物理性能來減少應(yīng)力集中的發(fā)生，從而抑制應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。抗應(yīng)力發(fā)白劑是專門用于提高樹脂材料抗應(yīng)力發(fā)白性能的添加劑。它可以通過與樹脂分子發(fā)生相互作用，改變樹脂的微觀結(jié)構(gòu)，減少微裂紋和銀紋的產(chǎn)生，從而提高材料的抗應(yīng)力發(fā)白性能。助劑在抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂的制備中也起到重要作用。它們可以改善樹脂的加工性能、提高產(chǎn)品的表面光潔度等，從而進一步提高產(chǎn)品的整體性能。

3、抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂廣泛應(yīng)用于家電外殼、汽車零部件、玩具、電子產(chǎn)品外殼等領(lǐng)域。在這些領(lǐng)域中，產(chǎn)品往往需要承受各種外力作用，如沖擊、拉伸等，因此對抗應(yīng)力發(fā)白性能的要求較高。抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂的應(yīng)用能夠有效提高產(chǎn)品的外觀質(zhì)量和使用性能，滿足消費者的需求。

4、現(xiàn)有抗應(yīng)力發(fā)白效果的方法均是改性共混，而這種方式得到的產(chǎn)品性能波動較大，且成本增加，并且使得改性塑料產(chǎn)品難以回收或再生利用，或者在回收過程中產(chǎn)生大量污染物，環(huán)保性大打折扣。

5、隨著人們對產(chǎn)品外觀質(zhì)量和使用性能要求的不斷提高，抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂的市場需求也將不斷增長。未來，抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂的研發(fā)將更加注重材料的綜合性能提升和成本降低，以滿足更廣泛的應(yīng)用需求。同時，隨著環(huán)保意識的增強和可持續(xù)發(fā)展理念的普及，環(huán)保型抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂的研發(fā)也將成為未來的重要方向。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：針對現(xiàn)有添加改性劑制備抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂性能波動大、成本高、環(huán)保性差的問題，采用連續(xù)本體法直接聚合制備得到抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂，具有較好的環(huán)保性。

2、本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

3、第一方面，本發(fā)明提供一種環(huán)保型抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂的制備方法，具體包括以下步驟：

4、s1、將5～10質(zhì)量份橡膠、10～20質(zhì)量份乙苯、10～20質(zhì)量份丙烯腈和60～70質(zhì)量份苯乙烯混合溶解至均一無膠塊的原膠液；

5、所述橡膠為5％橡膠苯乙烯溶液粘度在20-80mpa.s之間的低順星形支化橡膠；星形支化橡膠具有三維形狀和高度支化結(jié)構(gòu)，相對于線性結(jié)構(gòu)合成橡膠，星形支化合成橡膠有更低的溶液黏度和本體黏度，橡膠粘度低，體系流動性強，反應(yīng)器中膠液與接枝釜膠液更容易包裹，二者界面相容性好，使abs產(chǎn)品具有應(yīng)力松弛更快和對剪切不敏感等特性，提升抗應(yīng)力發(fā)白效果；低橡膠含量更能降低非均相聚合物中由于分散相存在誘發(fā)銀紋或裂紋產(chǎn)生而產(chǎn)生應(yīng)力發(fā)白的可能性；

6、s2、將10～20質(zhì)量份丙烯腈、50～60質(zhì)量份苯乙烯、5～10質(zhì)量份三元乙丙橡膠、15～25質(zhì)量份乙苯、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑混合溶解，得到接枝膠液；其中引發(fā)劑加入量為三元乙丙橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.01～0.05％，鏈轉(zhuǎn)移劑加入量為三元乙丙橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.05～0.3％；

7、其中，步驟s1所得原膠液和步驟s2所得接枝膠液的質(zhì)量比為3:1～5:1；

8、s3、將步驟s1的原膠液的一部分、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑輸送至串聯(lián)的四個平推流反應(yīng)器內(nèi)進行連續(xù)本體聚合反應(yīng)，第一反應(yīng)器的聚合溫度是103.4-107.4℃，其中引發(fā)劑加入量為原膠液加入的一部分中橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.01～0.05％，鏈轉(zhuǎn)移劑加入量為原膠液加入的一部分中橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.05～0.3％；

9、s4、在s3膠液反應(yīng)至第二平推流反應(yīng)器時，將步驟s1的原膠液剩下部分、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑輸送至第二平推流反應(yīng)器中，兩股膠液混合后在109.7-117.3℃下在第二反應(yīng)器進行相轉(zhuǎn)變反應(yīng)后，將熔體繼續(xù)輸送至第三反應(yīng)器，其中引發(fā)劑的加入量為原膠液剩下加入部分中橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.01～0.05％，鏈轉(zhuǎn)移劑加入量為原膠液剩下加入部分中橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.05～0.3％；

10、步驟s3與步驟s4中添加的原膠液的質(zhì)量之比為1:1～19:1；

11、s5、在s4膠液反應(yīng)至第三平推流反應(yīng)器時，將s2接枝膠液輸送至第三反應(yīng)器，兩股膠液在120.2-129.4℃下發(fā)生接枝反應(yīng)后，將熔體繼續(xù)輸送至第四反應(yīng)器；

12、s6、第四平推流反應(yīng)器在146.6-164.0℃下聚合后，物料進行脫揮造粒，制備得到環(huán)保型抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂。

13、優(yōu)選地，所述引發(fā)劑為1,1-二叔丁基環(huán)己烷。

14、進一步地，所述1,1-二叔丁基環(huán)己烷在步驟s2～s4加入量均為橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.03％。

15、優(yōu)選地，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為正十二烷基硫醇。

16、進一步地，所述正十二烷基硫醇在步驟s2～s4加入量均為橡膠、丙烯腈、苯乙烯質(zhì)量和的0.2％。

17、優(yōu)選地，所述步驟s6中，脫揮溫度190℃-240℃，真空度為0.09-0.099mpa。

18、優(yōu)選地，所述步驟s1中，橡膠在原膠液中的添加量為5wt％。

19、進一步地，所述接枝液與原膠液的總質(zhì)量比為1:3。

20、進一步地，所述原膠液按照9:1的比例分段加入第一、第二反應(yīng)器。

21、第二方面，本發(fā)明提供一種環(huán)保型抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂，采用第一方面所述方法制備。

22、本發(fā)明的構(gòu)思在于：在基于現(xiàn)有行業(yè)公知的連續(xù)本體法制備abs樹脂工藝的基礎(chǔ)上，第二反應(yīng)器與第三反應(yīng)器之間增加一臺接枝反應(yīng)釜，該接枝釜為全混合反應(yīng)釜，該接枝釜一端連接第三反應(yīng)器的入口處，另外一端連接額外的一個溶膠罐作為第二溶膠罐，該溶膠罐內(nèi)添加丙烯腈、苯乙烯、三元乙丙橡膠、乙苯產(chǎn)生多元共聚物橡膠溶液，橡膠溶液在接枝釜繼續(xù)與丙烯腈、苯乙烯在乙苯溶劑中通過鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑發(fā)生聚合反應(yīng)，生成的abs接枝膠液進入第三反應(yīng)器可與來自第二反應(yīng)器的abs熔體產(chǎn)生不同橡膠粒徑的橡膠粒子，形成具有“海島”結(jié)構(gòu)的abs樹脂，吸收外力作用產(chǎn)生的銀紋，在保證abs產(chǎn)品沖擊性能的同時減緩或者阻止abs樹脂的應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。原膠液采用分段加料的方式，即總原膠液的50-95％添加至第一反應(yīng)器，總原膠液的5-50％直接添加至第二反應(yīng)器，能夠在第二反應(yīng)器中快速進行相轉(zhuǎn)變，最終反應(yīng)生成的abs中san樹脂中包埋橡膠顆粒的量較低，兩相均一性更好，界面相容性更優(yōu)，abs應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象減弱。

23、本發(fā)明取得的有益效果：

24、本發(fā)明設(shè)計制備了一種環(huán)保型抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂，在行業(yè)公知的連續(xù)本體法制備工藝的第二和第三反應(yīng)器間添加接枝釜，制備多元共聚橡膠溶液與反應(yīng)器中abs熔體形成“海島”結(jié)構(gòu)，吸收銀紋，避免外力作用產(chǎn)生銀紋帶來的應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。另外采用低粘度和低含量橡膠原料，降低分散相含量，降低界面不相容程度，提升抗應(yīng)力發(fā)白效果，此外，采用分段加料，加快相轉(zhuǎn)變速度，減少相轉(zhuǎn)變過程中兩相包埋，進一步提升界面相容性，減緩應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。本發(fā)明的abs樹脂不僅抗應(yīng)力發(fā)白效果良好，相較于通過添加改性劑共混得到的抗應(yīng)力發(fā)白abs樹脂，無毒無味，易于回收利用，環(huán)境友好。