一種羰基合成醋酸副產(chǎn)物提純制丙酸的工藝的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及一種廢醋酸處理的工藝，特別設及一種幾基合成醋酸副產(chǎn)物提純制丙 酸的工藝。
【背景技術】
[0002] 甲醇幾基合成醋酸工藝是目前國際上比較先進的生產(chǎn)工藝，但也會產(chǎn)生少量副產(chǎn) 物，目前主要作為危險固廢進行焚燒處理，但是該樣處理既不經(jīng)濟又不環(huán)保。甲醇幾基合成 醋酸中，副反應丙酸產(chǎn)生的方程式為：甜3COOH+肥一甜3C肥冊+肥0, C冊C肥冊+CO - C冊C肥C 00H。其中，氨氣主要有兩種來源；一是原料氣一氧化碳中氨氣含量高，并帶入系統(tǒng)，二是一氧 化碳變換反應生成；C冊C肥0H也有兩種來源：一是原料甲醇帶入系統(tǒng)，二是醋酸還原生成。 該使得廢液中丙酸質(zhì)量分數(shù)達70%，而丙酸是一種重要的有機化工原料，因此對此部分廢 液中的丙酸進行有效回收利用將會極大的的減少環(huán)境污染和資源的浪費。
[0003] 白芳等在2012年第37卷天然氣化工（Cl化學與化工）r幾基化合成醋酸過程廢液 的回收工藝研究"一文中采用刮膜蒸發(fā)器富集醋酸廢液中的醋酸、己二醇二己酸醋巧GDA) 和己酷氧基己酸（AAA)饋分，其后減壓間歇精饋分離富集饋分，獲得了純度為99% W上的 醋酸產(chǎn)品和95% W上的EGDA和AAA副產(chǎn)品。荊延等在2011年第4期天然氣化工咕化學 與化工）》"幾基化制備己酸工藝副產(chǎn)物-重組分殘液回收的研究"一文也成功從己酸廢液 中回收了己酸、己酷氧基己酸和己二醇二己酸醋。但是卻沒有對丙酸進行回收。
[0004] CN100546968C公開了一種從甲醇低壓幾基化法產(chǎn)生的廢醋酸分離提取醋酸和丙 酸的方法，其采用=步精饋工藝分離提純己酸和丙酸，但其過程復雜，在精饋第二步塔底取 深色丙酸，雜質(zhì)較多，丙酸純度難W保證。且精饋提純己酸和丙酸溫度控制范圍很小，無法 在大生產(chǎn)中運用。
[0005] 本發(fā)明創(chuàng)造性的提出一種環(huán)保綜合處理工藝，將含己酸、丙酸、高沸點固廢的醋酸 副產(chǎn)物，經(jīng)過蒸饋粗分、精饋，氣相采出丙酸，丙酸質(zhì)量好，有效組分進行銷售，處理過的少 量危險固廢再焚燒，經(jīng)濟效益和社會效益顯著。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單、成本低的從甲醇幾基化合成醋酸副產(chǎn)物中提 取丙酸的方法，從而將廢棄醋酸量降低為原來的20wt%。
[0007] 本發(fā)明方法所處理的廢醋酸是指通過甲醇幾基化反應所產(chǎn)生的廢醋酸，其中含有 醋酸、丙酸、艦化物、己醒、燒姪、有機高沸物和金屬醋酸鹽類等雜質(zhì)。
[000引為了實現(xiàn)本發(fā)明，采用了 W下技術方案，具體為：
[0009] 一種幾基合成醋酸副產(chǎn)物提純制丙酸的工藝，其特征在于，將幾基合成醋酸副產(chǎn) 物即廢醋酸經(jīng)一步蒸饋工藝和一步精饋工藝提純制丙酸，具體為：
[0010] (1)蒸饋工藝：去除廢醋酸中沸點高于150°c的廢渣并控制蒸饋塔蓋塔頂溫度為 120-138°C，在塔頂蒸饋出混酸，經(jīng)混酸冷凝器冷凝后至混酸槽；
[0011] (2)精饋工藝；將混酸槽中的混酸送入精饋工藝中，控制精饋塔塔頂溫度為 100-109°C精饋采出己酸，在精饋塔側線溫度為134-137C處氣相采出丙酸。
[0012] 作為進一步的改進，所述采出己酸的純度為96. 0wt%W上，所述采出丙酸的純度 為 98. 5wt%W上。
[0013] 作為進一步的改進，所述的蒸饋塔塔蓋溫度為145-155°C，塔蓋液位為50-80%。
[0014] 作為進一步的改進，采用蒸饋塔穩(wěn)定后的回流比為2控制饋出物質(zhì)；采用精饋塔 穩(wěn)定后的回流比為4控制饋出物質(zhì)。
[0015] 作為進一步的改進，所述的精饋塔塔蓋溫度為145-155°C，塔蓋液位為50-80% ;在 溫度為122-130°C處進料。
[0016] 作為進一步的改進，所述蒸饋和精饋是常壓下進行的；所述精饋塔為填料塔和板 式塔中任意一種。
[0017] 作為進一步的改進，所述精饋塔為填料塔，有效塔板數(shù)為60個。
[001引作為進一步的改進，所述幾基合成醋酸所用的催化劑體系包括活性錠、氨艦酸或 單質(zhì)艦、艦甲燒、水、醋酸裡水劑W及醋酸，其中，活性錠在整個反應體系中質(zhì)量百分數(shù)為 800-1000ppm，總艦在整個反應體系中的含量為2. 8-3. 5mol/l，醋酸裡水劑中裡離子在整 個反應體系中的質(zhì)量百分數(shù)為8000-12000ppm，艦甲燒在整個反應體系中的質(zhì)量百分數(shù)為： 8 % -13 %，水在整個反應體系中的質(zhì)量百分數(shù)為2 %，醋酸在整個反應體系中的質(zhì)量百分 數(shù)為；57% -62%。
[0019] 作為進一步的改進，所述幾基合成醋酸副產(chǎn)物提純制丙酸的工藝，具體提純工藝 為：
[0020] (1)蒸饋工藝；將來自醋酸廠的原料廢醋酸，由原料累抽入原料槽，在原料槽中經(jīng) 蒸饋進料累，由料累將原料酸抽入蒸饋塔蓋中，控制蒸饋塔蓋溫度，146 下作為混酸保 留，塔蓋溫度達到146 °C時停止采出；控制蒸饋塔蓋塔頂溫度為120-138°C，在塔頂蒸饋出 混酸，經(jīng)混酸冷凝器冷凝后至混酸槽；蒸饋塔蓋廢酸中重組分（渣）經(jīng)煉渣回收占廢醋酸總 質(zhì)量10%的在廢渣中沸點在146-150°C范圍內(nèi)的物質(zhì)至原料槽，其余殘渣排至廢渣槽A。此 蒸饋工藝的目的是粗分去除重組分（渣）；所述在廢渣中沸點在146-15(TC范圍內(nèi)物質(zhì)含量 最多的是己酸和丙酸，主要為丙酸。
[0021] (2)精饋工藝；混酸由精饋進料累從混酸槽累至蒸發(fā)器加熱至120-130°c，優(yōu)選 123°C左右，采用泡點進料方式進入精饋塔分離提純，控制精饋塔塔頂溫度為100-109°C，在 塔頂饋出氣相己酸并由己酸冷凝器冷凝到己酸緩沖罐中，部分作為回流液由回流累打回塔 內(nèi)，部分采出至成品己酸槽或中間饋份槽，控制精饋塔側線溫度為134-137C，在精饋塔側 線氣相采出丙酸，經(jīng)丙酸冷凝器冷凝成液相至成品丙酸槽，精饋塔蓋中無法采出的物料由 精饋塔的排污口排出至廢渣槽B回用；所述回用為將廢渣槽B中的物質(zhì)放入原料槽中回