一種從環(huán)己酮裝置廢液中回收環(huán)己醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種從環(huán)己酮裝置廢液中分離回收環(huán)己醇的 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)己醇是一種用途廣泛的工業(yè)原料，常用作樹脂、油漆、乙基纖維素、橡膠等的溶 劑，還用作清潔劑、橡膠增固劑等。環(huán)己醇是制備己二酸和環(huán)己酮的主要原料，其生產(chǎn)方法 主要有苯酚加氫法、環(huán)己烷氧化法和環(huán)己烯水合法。環(huán)己醇在催化劑作用下脫氫生成產(chǎn)品 環(huán)己酮，環(huán)己酮是生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的主要原料。
[0003] 環(huán)己烯法制備環(huán)己酮過程主要有以下幾個步驟：首先，苯在催化劑作用下部分加 氫制環(huán)己烯，再經(jīng)過環(huán)己烯水合制環(huán)己醇，并副產(chǎn)環(huán)己烷，精制的環(huán)己醇經(jīng)催化脫氫制備環(huán) 己酮產(chǎn)品。在此過程中，取樣廢油及工藝廢氣冷凝液、工藝含油廢水經(jīng)化學(xué)污水罐收集后送 入環(huán)己酮裝置廢水罐，在罐中進行油水分離。廢油由泵送至廢油罐；此外，裝置的少量工藝 排放液、檢修等排液也在廢油罐中收集。廢油罐中收集的廢液成分較為復(fù)雜，但熱值較高， 可以作為燃料油使用。但作為燃料燒掉，不僅損失有用組份，還會造成一定的環(huán)境污染。
[0004] 經(jīng)分析測試，廢液中主要含有環(huán)己醇、環(huán)己烷、環(huán)己烯、苯、N，N-二甲基乙酰胺、雙 環(huán)己醚和環(huán)己基環(huán)己醇等，其中環(huán)己醇含量較高。若能對其主要組分回收利用，既能產(chǎn)生經(jīng) 濟效益，也能減少環(huán)境污染。
[0005] 本發(fā)明將廢液中的主要組分環(huán)己醇通過水洗、干燥、脫輕和精制等一系列處理，分 離得到滿足純度要求的用于制備環(huán)己酮的環(huán)己醇產(chǎn)品，有效提高了環(huán)己醇的利用率，同時 降低了廢液的排放量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種從環(huán)己酮裝置廢液中分離回收環(huán)己醇的工藝方法，該 方法包括以下幾個步驟:A廢液在萃取塔中經(jīng)水洗脫除水溶性雜質(zhì)，萃取后油相進入干燥 塔；B干燥塔內(nèi)脫除殘余水分及少量輕組分雜質(zhì)，含環(huán)己醇重組分進入脫輕塔；C脫輕塔內(nèi) 精餾脫除輕組分雜質(zhì)，含環(huán)己醇重組分進入產(chǎn)品塔；D產(chǎn)品塔內(nèi)脫除重組分雜質(zhì)，精制得到 滿足要求環(huán)己醇產(chǎn)品。
[0007] 進一步，干燥塔內(nèi)脫除的殘余水分及少量輕組分雜質(zhì)在傾析罐中經(jīng)沉降使油水分 離。
[0008] 進一步，所述萃取塔萃取劑為脫鹽水，脫鹽水與廢液的進料體積流量之比為 0· 1 ~10 :1〇
[0009] 進一步，所述干燥塔在常壓條件下操作，進料位置位于塔頂，塔頂溫度為60~ 70°C，塔釜溫度為75~95°C。
[0010] 進一步，所述脫輕塔在減壓下操作，操作回流比為3~20,塔頂溫度為50~90°C， 塔釜溫度為100~160 °C。
[0011] 進一步，所述產(chǎn)品塔在減壓下操作，操作回流比為1~3,塔頂溫度為80~90°C， 塔釜溫度為105~115°C。
[0012] 進一步，所述萃取塔理論塔板數(shù)多10,干燥塔理論塔板數(shù)多10,脫輕塔理論塔板 數(shù)多40,產(chǎn)品塔理論塔板數(shù)多45。
[0013] 上述過程的工藝流程如圖1所示，以下對該工藝流程做進一步說明：廢液由界區(qū) 外輸送泵送入萃取塔T-101，由萃取塔T-101底部進入，與塔頂進料的脫鹽水進行液液萃 取，水洗除去原料中的水溶性雜質(zhì)；T-101塔頂采出含環(huán)己醇的油相送入干燥塔T-102,塔 釜采出的廢水由泵P-101送至污水處理裝置；在干燥塔T-102頂除去物料中的殘余的水 分和部分輕組分雜質(zhì)，水和輕組分雜質(zhì)經(jīng)過干燥塔冷凝器E-102在傾析罐S-101中靜置分 層，油相和水相分別送出界區(qū)；含有大部分環(huán)己醇的重組分物料由干燥塔釜泵P-102送至 脫輕塔T-103,按照設(shè)定的回流比進行精餾分離（在精餾的過程中，脫氫塔再沸器E-103提 供精餾所需熱源），脫除其中的輕組分雜質(zhì)先后經(jīng)過脫輕塔冷凝器E-104和脫輕塔回流罐 V-101，最后經(jīng)過輕油泵P-104-部分作為回流液回流至脫輕塔T-103,另一部分送出界區(qū)； 脫輕塔的重組分由脫輕塔釜泵P-103送入產(chǎn)品塔T-104 ;按照設(shè)定的回流比進行精餾分離 (在精餾的過程中，產(chǎn)品塔再沸器E-105提供精餾所需熱源），產(chǎn)品塔塔釜的重組分雜質(zhì)由 產(chǎn)品塔釜泵P-105送出界區(qū)作為廢油處理，產(chǎn)品塔T-104塔頂?shù)玫綕M足純度要求的環(huán)己醇 產(chǎn)品，所得環(huán)己醇先后經(jīng)過產(chǎn)品塔冷凝器E-106和產(chǎn)品塔回流罐V-102,并最終由環(huán)己醇泵 P-106-部分作為回流液回流至產(chǎn)品塔T-104,另一部分作為目標(biāo)產(chǎn)品送出界區(qū)待用。
[0014] 廢液中各組分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)及常壓沸點如下表所示：
[0015]
[0016] 上述組分中的其他輕組分雜質(zhì)的常壓沸點低于環(huán)己醇的常壓沸點，主要包括正戊 烷、甲基環(huán)己烷、氧化環(huán)己烯、甲苯、正戊醇等；其他重組分雜質(zhì)的常壓沸點高于環(huán)己醇的常 壓沸點，主要包括苯酚、環(huán)己基苯、亞環(huán)己基環(huán)己烷等。
[0017] 上述組分的廢液經(jīng)由以下步驟得到目標(biāo)產(chǎn)品環(huán)己醇。
[0018] A廢液在萃取塔中經(jīng)水洗脫除N，N-二甲基乙酰胺等水溶性雜質(zhì)，萃取后油相進入 干燥塔；
[0019] B干燥塔內(nèi)脫除殘余水分及少量輕組分雜質(zhì)，包括正己烷和甲基環(huán)戊烷等，含環(huán)己 醇重組分進入脫輕塔；
[0020] C脫輕塔內(nèi)精餾脫除輕組分雜質(zhì)，包括苯、環(huán)己烯、環(huán)己烷等，含環(huán)己醇重組分進入 產(chǎn)品塔；
[0021] D產(chǎn)品塔內(nèi)脫除重組分雜質(zhì)，包括1-環(huán)己基環(huán)己烯、2-環(huán)己基環(huán)己酮和環(huán)己醚等， 精制得到滿足要求環(huán)己醇產(chǎn)品。
[0022] 本發(fā)明的優(yōu)點是通過水洗去除廢液中的水溶性雜質(zhì)，不僅可以降低環(huán)己醇與其 它組分-如N，N-二甲基乙酰胺的分離難度，減小了后續(xù)精餾工段的負(fù)荷，而且可以降低 N，N-二甲基乙酰胺等雜質(zhì)水解引起的對設(shè)備的腐蝕；通過精餾分離得到質(zhì)量濃度大于 90%的環(huán)己醇產(chǎn)品，處理后的廢油可繼續(xù)作為燃料油使用，不會引起新的環(huán)境污染。
【附圖說明】
[0023] 圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
[0024] 圖中：T-101-萃取塔；T-102-干燥塔；T-103-脫輕塔；T-104-產(chǎn)品塔；E-101- 干燥塔再沸器；E-102-干燥塔冷凝器；E-103-脫輕塔再沸器；E-104-脫輕塔冷凝器； E-105-產(chǎn)品塔再沸器；E-