用于制備有機電致發(fā)光器件用材料的合成結(jié)構(gòu)單元的制作方法
【專利說明】用于制備有機電致發(fā)光器件用材料的合成結(jié)構(gòu)單元
[0001] 本發(fā)明涉及如下化合物，所述化合物可用作制備電子活性材料、特別是有機電致 發(fā)光器件用電子活性材料的合成結(jié)構(gòu)單元。
[0002] 例如在US4539507、US5151629、EP0676461 和W0 98/27136 中描述了使用有機 半導(dǎo)體作為功能材料的有機電致發(fā)光器件（0LED)的結(jié)構(gòu)。目前，還將給體-受體-取代苯 衍生物，特別是其中受體基團是相互處于間位的氰基且給體基團是咔唑衍生物的那些特別 用于這種目的。這樣的化合物的例子描述于C.Adachi等，Nature(自然）2012,492, 234-238 中。然而，此文只公開了對稱取代化合物的合成。此外，產(chǎn)物的色譜提純是必需的，這使得 尤其工業(yè)規(guī)模的提純更加困難。因此希望具有可利用的化合物，由其能夠以高產(chǎn)率和純度 合成期望的電子活性化合物。
[0003] 因此，本發(fā)明的目的是提供如下化合物，所述化合物適合作為制備用于有機電致 發(fā)光器件中的電子活性組分的合成前體，以便一方面能夠以良好的產(chǎn)率和純度制備所述材 料和另一方面使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)ιa(chǎn)0LED的材料具有更大可能的選擇。
[0004] 意外地，發(fā)現(xiàn)在下面更詳細描述的特定化合物實現(xiàn)了這種目的，高度適合于制備 用于0LED的給體-受體-取代材料。在這些化合物中，氟取代基可在親核芳族取代中在溫 和的反應(yīng)條件下被親核試劑選擇性和高產(chǎn)率地置換。因此，本發(fā)明涉及這些化合物。
[0005] 本發(fā)明涉及式（1)、式（2)或式（3)的化合物，
[0006]
[0007] 其中以下適用于所使用的符號和標(biāo)記：
[0008]L是單鍵或二、三、四、五或六價基團；
[0009] 1?在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自出，0，(：1，811，~4巧，~〇?1)2，其中1?1不等于11，C( = 0)Ar，C( = 0)R1，BR1，P( = 0)Ar2,PAr2,OAr，SAr，S( = 0)Ar，S( = 0) 2Ar，Si(R1) 3,具 有1至40個C原子的直鏈烷基或烷氧基基團或者具有3至40個C原子的支鏈或環(huán)狀烷基 或烷氧基基團或者具有2至40個C原子的烯基或炔基基團，所述基團中的每個可以被一個 或多個基團R1取代，其中在每種情況下一個或多個非相鄰的012基團可被R=CR\C=C、 Si(R%、C=NR\P( = 0) (RlNR^CKS或C0NR1代替，并且其中一個或多個H原子可被D、 F、Cl、Br、I或CN代替，或具有5至60個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系在每種 情況下可被一個或多個基團R1取代；此處兩個或更多個相鄰的取代基R可以任選形成單環(huán) 或多環(huán)的脂族、芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R1取代；
[0010] Ar在每次出現(xiàn)時相同或不同地是具有5-30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系， 所述環(huán)系可被一個或多個基團R1取代；在此與同一N原子或P原子鍵合的兩個基團Ar也 可以通過單鍵或選自N?1)、C(R%、0、S或BR1的橋相互橋連；
[0011]R1在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自：H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，CN，N02,N(R2)2,P( = 0) (R2) 2，具有1至40個C原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團或者具有3至40個C原子 的支鏈或環(huán)狀烷基、烷氧基或硫代烷基基團或者具有2至40個C原子的烯基或炔基基團， 所述基團中的每個可被一個或多個基團R2取代，其中一個或多個非相鄰的〇12基團可被R2C =CR2、Cec、Si(R2)2、C=NR2、P( = 0) (R2)、SO、S02、NR2、0、S或C0NR2代替，并且其中一 個或多個H原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，具有5至60個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族 環(huán)系，所述環(huán)系在每種情況下可被一個或多個基團R2取代；此處兩個或更多個相鄰的取代 基R1可以任選形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個或多個基團R2取代；
[0012] R2在每次出現(xiàn)時相同或不同地選自：H，D，F(xiàn)，CN，具有1至20個C原子的脂族烴基 團，具有5至30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，其中一個或多個H原子可被D、F、C1、 Br、I或CN代替，其中兩個或更多個相鄰的取代基R2可相互形成單環(huán)或多環(huán)的脂族環(huán)系；
[0013]n是0、1、2、3、4或5,條件是如果n= 0則L不存在，并且另外條件是，對于n多1， 在每種情況下L代替基團R鍵合到苯骨架并且因此不存在相應(yīng)基團R;
[0014] 條件是從本發(fā)明排除以下化合物：
[0015]
[0016] 本發(fā)明意義上的芳基基團含有6至60個C原子；本發(fā)明意義上的雜芳基基團含有 2至60個C原子和至少一個雜原子，條件是C原子和雜原子的總和至少為5。所述雜原子 優(yōu)選選自N、0和/或S。在此芳基基團或雜芳基基團被認為是指簡單的芳族環(huán)，即苯，或簡 單的雜芳族環(huán)，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合（縮合）的芳基或雜芳基基團，例如萘、蒽、 菲、喹啉、異喹啉等。通過單鍵相互連接的芳族基團，例如聯(lián)苯基，相反地不被稱為芳基或雜 芳基基團，而是被稱為芳族環(huán)系。
[0017] 本發(fā)明意義上的芳族環(huán)系在環(huán)系中含有6至60個C原子。本發(fā)明意義上的雜芳 族環(huán)系在環(huán)系中含有2至60個C原子和至少一個雜原子，條件是C原子和雜原子的總和至 少為5。所述雜原子優(yōu)選選自N、0和/或S。出于本發(fā)明的目的，芳族或雜芳族環(huán)系旨在被 認為是指如下的體系，其不必僅含有芳基或雜芳基基團，而是其中多個芳基或雜芳基還可 以被非芳族單元例如C、N或0原子連接。因此，例如，出于本發(fā)明的目的，諸如芴、9, 9' -螺 二芴、9, 9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、芪等的體系也旨在被認為是芳族環(huán)系，其中兩個 或更多個芳基基團由例如短烷基基團連接的體系也是如此。
[0018] 出于本發(fā)明的目的，可以含有1至40個C原子并且其中單獨的H原子或012基團 還可以被上面提到的基團取代的脂族烴基團或烷基基團或烯基或炔基基團優(yōu)選是被認為 是指以下基團：甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基， 正戊基，仲戊基，新戊基，環(huán)戊基，正己基，新己基，環(huán)己基，正庚基，環(huán)庚基，正辛基，環(huán)辛基， 2-乙基己基，三氟甲基，五氟乙基，2, 2, 2-三氟乙基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，環(huán)戊 烯基，己烯基，環(huán)己烯基，庚烯基，環(huán)庚烯基，辛烯基，環(huán)辛烯基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊 炔基，己炔基，庚炔基或辛炔基。具有1至40個C原子的烷氧基基團被認為優(yōu)選是指甲氧 基，三氟甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正 戊氧基，仲戊氧基，2-甲基丁氧基，正己氧基，環(huán)己氧基，正庚氧基，環(huán)庚氧基，正辛氧基，環(huán) 辛氧基，2-乙基己氧基，五氟乙氧基和2, 2, 2-三氟乙氧基。具有1至40個C原子的硫代 烷基基團被認為特別是指，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁 硫基，叔丁硫基，正戊硫基，仲戊硫基，正己硫基，環(huán)己硫基，正庚硫基，環(huán)庚硫基，正辛硫基， 環(huán)辛硫基，2-乙基己硫基，三氟甲硫基，五氟乙硫基，2, 2, 2-三氟乙硫基，乙烯硫基，丙烯硫 基，丁烯硫基，戊烯硫基，環(huán)戊烯硫基，己烯硫基，環(huán)己烯硫基，庚烯硫基，環(huán)庚烯硫基，辛烯 硫基，環(huán)辛稀硫基，乙塊硫基，丙塊硫基，丁塊硫基，戊塊硫基，己塊硫基，庚塊硫基或辛塊硫 基。一般說來，根據(jù)本發(fā)明的烷基、烷氧基或硫代烷基基團可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的，其中 一個或多個非相鄰的CH2基團可以被上面提到的基團代替；此外，一個或多個H原子也可以 被D、F、Cl、Br、I、CN或N02，優(yōu)選F、C1或CN，更優(yōu)選F或CN，特別優(yōu)選CN代替。
[0019] 具有5-60個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，其在每種情況下也可以被上面提 到的基團R2或烴基團取代且可以經(jīng)所述芳族或雜芳族環(huán)系上的任何期望位置連接，被認為 是指特別是衍生于物質(zhì)的基團：苯，萘，蒽，苯并蒽，菲，芘，窟，茈，熒蒽，并四苯，并五苯，苯 并芘，聯(lián)苯，偶苯，三聯(lián)苯，三聚苯，芴，螺二芴，二氫菲，二氫芘，四氫芘，順式或反式茚并芴， 順式或反式茚并咔唑，順式或反式吲哚并咔唑，三聚茚，異三聚茚，螺三聚茚，螺異三聚茚， 呋喃，苯并呋喃，異苯并呋喃，二苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，異苯并噻吩，二苯并噻吩，吡咯， 吲哚，異吲哚，咔唑，吡啶，喹啉，異喹啉，吖啶，菲啶，苯并-5, 6-喹啉，苯并-6, 7-喹啉，苯 并-7, 8-喹啉，吩噻嗪，吩I惡嗪，吡唑，吲唑，咪唑，苯并咪唑，萘并咪唑，菲并咪唑，吡啶并咪 唑，吡嗪并咪唑，喹喔啉并咪唑，g唑、苯并_唑，萘并_唑，蒽并唑，菲并堪唑，異:職唑， 1，2-噻唑，1，3-噻唑，苯并噻唑，噠嗪，六氮雜苯并菲，苯并噠嗪，嘧啶，苯并嘧啶，喹喔啉， 1，5-二氮雜蒽，2, 7-二氮雜芘，2, 3-二氮雜芘，1，6-二氮雜芘，1，8-二氮雜芘，4, 5-二氮雜 芘，4,