含有烯烴嵌段共聚物的可擠壓粘著劑配方的制作方法
【專利說明】含有烯烴嵌段共聚物的可擠壓粘著劑配方
[0001] 對相關(guān)申請的參考
[0002] 本申請要求2013年4月18日提交的美國臨時申請第61/813,463號的權(quán)益。
【背景技術(shù)】
[0003] 彈性包裝，如保護(hù)性包裹物、粘性固定件和可重復(fù)密封的薄膜，需要良好粘合和適 當(dāng)流變學(xué)以進(jìn)行良好的擠壓處理。常規(guī)保護(hù)性包裹物，例如汽車包裹物，通常使用昂貴的基 于溶劑的技術(shù)形成。通常使用復(fù)雜的多步驟方法形成粘性固定件和可重復(fù)密封的薄膜。需 要新的膠粘組合物，其可在無需溶劑的情況下擠到其它襯底上，并且具有良好可調(diào)的粘著 性和適當(dāng)?shù)牧髯儗W(xué)以用于擠壓處理。
[0004] 粘著劑配方披露于以下參考文獻(xiàn)中：美國專利8222339、7989543、7524911 ;美 國公開案20120165455 ;和《用于壓敏粘著劑的烯烴嵌段共聚物的研發(fā)（Developmentof OlefinBlockCopolymersforPressureSensitiveAdhesive))),LiPiShan等人，由向 PSTC呈遞的論文改編，5月16日-18日，2007年，奧蘭多，佛羅里達(dá)。
[0005] 然而，如上文所討論，需要新的膠粘組合物，其可使用常規(guī)薄膜制造設(shè)備擠到其它 襯底而無需溶劑，并且其具有良好粘著性和適當(dāng)流變學(xué)以用于擠壓處理。這些需要已經(jīng)通 過以下發(fā)明滿足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明提供包含以下組分的組合物：
[0007] A)乙烯/a-烯烴嵌段共聚物；
[0008] B)增粘劑；和
[0009] 其中所述組合物的熔融指數(shù)（12)是1到50g/10min并且110/12比率是7. 5到 13。
【具體實施方式】
[0010] 如上文所論述，本發(fā)明提供包含以下組分的組合物：
[0011] A)乙烯/a-烯烴嵌段共聚物；
[0012] B)增粘劑；和
[0013] 其中所述組合物的熔融指數(shù)（12)是1到50g/10min并且110/12比率是7. 5到 13。
[0014] 本發(fā)明組合物可包含如本文中所述的兩個或更多個實施例的組合。
[0015] 本發(fā)明組合物的每個組分（例如A或B)可包含如本文中所述的兩個或更多個實 施例的組合。
[0016] 在一個實施例中，組合物的恪融指數(shù)（12)是1到40g/10min，進(jìn)一步1到 30g/10min，進(jìn)一步 1 到 20g/10min。
[0017] 在一個實施例中，組合物的熔融指數(shù)（12)是2到50g/10min，進(jìn)一步3到 50g/10min，進(jìn)一步 4 到 50g/10min，進(jìn)一步 5 到 50g/10min。
[0018] 在一個實施例中，組合物的110/12比率是7. 6到13,進(jìn)一步8到11。
[0019] 在一個實施例中，組合物的110/12比率是7. 7到13,進(jìn)一步8. 0到12,進(jìn)一步8. 2 到11。
[0020] 在一個實施例中，按組合物的重量計，組分A以大于或等于50重量百分比，進(jìn)一步 大于或等于55重量百分比，進(jìn)一步大于或等于60重量百分比的量存在。
[0021] 在一個實施例中，按組合物的重量計，組分A以50到95重量百分比，進(jìn)一步60到 90重量百分比，進(jìn)一步65到85重量百分比，進(jìn)一步70到85重量百分比的量存在。
[0022] 在一個實施例中，按組合物的重量計，組分B以5到30重量百分比，進(jìn)一步7到25 重量百分比，進(jìn)一步9到20重量百分比的量存在。
[0023]在一個實施例中，組合物進(jìn)一步包含組分C)，其是一種油。在另一實施例中，所述 油是礦物油。
[0024] 在一個實施例中，按組合物的重量計，組分C以2到25重量百分比，進(jìn)一步4到20 重量百分比，進(jìn)一步6到15重量百分比的量存在。
[0025] 在一個實施例中，組合物的密度是0. 850g/cc到0. 910g/cc，進(jìn)一步0. 860g/cc到 0? 900g/cc，進(jìn)一步 0? 870g/cc到 0? 890g/cc。
[0026] 在一個實施例中，組合物A的增粘劑的軟化溫度是80°C到140°C，進(jìn)一步85°C到 135°C，進(jìn)一步90°C到130°C，進(jìn)一步90°C到125°C，如通過環(huán)球法軟化點（RingandBall softeningpoint)(ASTME28)測定。
[0027] 在一個實施例中，組分B的增粘劑的軟化溫度是80°C到120°C，進(jìn)一步85°C到 115°C，進(jìn)一步90°C到110°C，如通過環(huán)球法軟化點（ASTME28)測定。
[0028] 在一個實施例中，組分B的增粘劑選自由以下組成的群組：非氫化脂族C5樹脂、氫 化脂族C5樹脂、芳族經(jīng)改質(zhì)C5樹脂、萜類樹脂、非氫化C9樹脂、氫化C9樹脂或其組合。
[0029] 在一個實施例中，組分B的增粘劑選自由以下組成的群組：非氫化脂族C5樹脂、氫 化脂族C5樹脂、非氫化C9樹脂、氫化C9樹脂或其組合。
[0030] 在一個實施例中，組合物中組分A的量大于組合物中組分B的量。
[0031] 在一個實施例中，組合物的180°剝離粘著力（根據(jù)PSTC101，方法A;N/in)是 I. 0 到 10.ON/in，進(jìn)一步 2. 0 到 20.ON/in。
[0032] 在一個實施例中，組合物的180°剝離粘著力（根據(jù)PSTC101，方法A;N/in)是 0? 4 到 14.ON/in，進(jìn)一步 0? 6 到 14.ON/in，進(jìn)一步 0? 8 到 14.ON/in，進(jìn)一步L0 到 14.ON/ in〇
[0033] 在一個實施例中，組合物的玻璃轉(zhuǎn)變溫度（Tg)是-70 °C到-20 °C，進(jìn)一步-65°C 至Ij-30°C，進(jìn)一步-62°C到-40°C，如通過DSC測定。
[0034] 在一個實施例中，組合物的熔融溫度（Tm)是110 °C到130 °C，進(jìn)一步112°C到 125°C，進(jìn)一步115°C到122°C，如通過DSC測定。
[0035] 在一個實施例中，組合物的結(jié)晶溫度（Tc)是100 °C到120 °C，進(jìn)一步102°C到 118°C，進(jìn)一步104°C到115°C，如通過DSC測定。
[0036] 在一個實施例中，組合物的結(jié)晶的SH是15J/g到35J/g，進(jìn)一步16J/g到32J/g， 進(jìn)一步17J/g到30J/g，如通過DSC測定。
[0037] 在一個實施例中，組合物的儲能模量（25°C下的C)是0.4XIO7到3.OX10 7達(dá) 因/平方厘米，進(jìn)一步〇. 5XIO7到2. 5X10 7達(dá)因/平方厘米，進(jìn)一步0. 5X10 7到2. 0X10 7 達(dá)因/平方厘米，如通過DMS測定。
[0038] 本發(fā)明還提供一種物品，其包含至少一種由本發(fā)明組合物形成的組分。
[0039] 在一個實施例中，物品選自薄膜或保健品（例如尿布）。
[0040] 在一個實施例中，物品是汽車保護(hù)性包裹物。
[0041] 本發(fā)明組合物可包含如本文中所述的兩個或更多個實施例的組合。
[0042] 本發(fā)明組合物的組分A可包含如本文中所述的兩個或更多個實施例的組合。
[0043] 本發(fā)明組合物的組分B可包含如本文中所述的兩個或更多個實施例的組合。
[0044] 本發(fā)明組合物的組分C可包含如本文中所述的兩個或更多個實施例的組合。
[0045] 本發(fā)明的物品可包含如本文所述的兩個或兩個以上實施例的組合。
[0046] 已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物可以共擠壓粘著劑形式使用，并且提供成本節(jié)省和降低的環(huán) 境廢料。本發(fā)明組合物可用于形成簡單構(gòu)造的"較低成本制造"物品，并且其在其制造過程 中無需使用溶劑。本發(fā)明組合物也可以代替基于苯乙烯的組合物用于層壓和粘性應(yīng)用，如 保護(hù)性包裹物和可重新密封的包裝，降低與基于苯乙烯的組合物相關(guān)的氣味、顏色和成本。 本發(fā)明組合物是易于可擠壓/可處理的并且可以?；?。
[0047] A.乙烯/a-烯烴嵌段共聚物
[0048] 如本文中所使用，術(shù)語"乙烯/a_烯烴嵌段共聚物"、"烯烴嵌段共聚物"或"0BC" 意指乙烯/a-烯烴多嵌段共聚物，并且包括乙烯和呈聚合形式的一種或多種可共聚a-烯 烴共聚單體，其特征在于在化學(xué)或物理特性方面不同的兩個或更多個聚合單體單元的多嵌 段或鏈段。在本文中，關(guān)于術(shù)語乙烯/a_烯烴嵌段共聚物和本段中討論的類似術(shù)語，術(shù)語 "互聚物"可與"共聚物"互換使用。當(dāng)在共聚物中提及"乙烯"或"共聚單體"的量時，應(yīng)理 解此意指其聚合單元。在一些實施例中，多嵌段共聚物可以由下式表示：
[0049] (AB)n,
[0050] 其中n至少是1，優(yōu)選是大于1的整數(shù)，例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100或更大；"A"表示硬嵌段或鏈段；并且"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選的是，A和B 以與實質(zhì)上分支鏈或?qū)嵸|(zhì)上星形方式相反的實質(zhì)上直鏈方式連接。在其它實施例中，A嵌 段和B嵌段沿聚合物鏈隨機(jī)分布。換句話說，嵌段共聚物通常并不具有如下結(jié)構(gòu)：
[0051 ] AAA_AA_BBB_BB〇
[0052] 在其它實施例中，嵌段共聚物通常不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在其 它實施例中，嵌段A和嵌段B中的每一者具有實質(zhì)上隨機(jī)分布在嵌段內(nèi)的單體或共聚單體。 換句話說，嵌段A和嵌段B都不包含兩個或更多個具有獨特組成的子鏈段（或子嵌段），例 如端部鏈段，其具有與嵌段的其余部分實質(zhì)上不同的組成。
[0053] 優(yōu)選的是，乙烯占整個嵌段共聚物的大部分摩爾分?jǐn)?shù)，即乙烯占整個聚合物的至 少50摩爾百分比。更優(yōu)選的是，乙烯占至少60莫耳百分比、至少70莫耳百分比或至少80 莫耳百分比，其中整個聚合物的實質(zhì)上其余部分包含至少一種其它共聚單體，其優(yōu)選是具 有3個或更多個碳原子的a-烯烴。在一些實施例中，烯烴嵌段共聚物可以包含50mol%到 90mol%乙稀，優(yōu)選60mol%到85mol%、更優(yōu)選65mol%到80mol%。對于多種乙稀/辛稀 嵌段共聚物來說，優(yōu)選組合物包含大于整個聚合物的80摩爾百分比的乙烯含量和整個聚 合物的10摩爾百分比到15摩爾百分比，優(yōu)選15摩爾百分比到20摩爾百分比的辛烯含量。
[0054] 烯烴嵌段共聚物包括不同量的"硬"鏈段和"軟"鏈段。"硬"鏈段是聚合單元中乙 稀按聚合物的重量計以大于95重量％或大于98重量％、高達(dá)100重量％的量存在的嵌段。 換句話說，硬鏈段中的共聚單體含量（除乙烯以外的單體的含量）按聚合物的重量計，小于 5重量％或小于2重量％，并且可以低到零。在一些實施例中，硬鏈段包括衍生自乙烯的所 有或基本上所有單元。"軟"鏈段是聚合單元中共聚單體含量（除乙烯以外的單體的含量） 按聚合物的重量計大于5重量％，或大于8重量％、大于10重量％，或大于15重量％的嵌 段。在一些實施例中，軟鏈段中的共聚單體含量可以大于20重量％，大于25重量％，大于30 重量％，大于35重量％，大于40重量％，大于45重量％，大于50重量％或大于60重量％， 并且可以高達(dá)100重量％。
[0055] 軟鏈段可以按OBC總重量的1重量％到99重量％存在于OBC中，或OBC總重量的5 重量％到95重量％、10重量％到90重量％、15重量％到85重量％、20重量％到80重量％、 25重量％到75重量％、30重量％到70重量％、35重量％到65重量％、40重量％到60重 量％或45重量％到55重量％。相反地，硬鏈段可以按類似范圍存在。軟鏈段重量百分比 和硬鏈段重量百分比可以基于從DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)計算。這種方法和計算披露于例如 2006年3月15日以科林（ColinL.P.Shan)、朗尼黑茲利特（LonnieHazlitt)等人的名義提 交且轉(zhuǎn)讓給陶氏全球技術(shù)公司（DowGlobalTechnologiesInc.)的名稱為"乙稀/a-稀 經(jīng)嵌段互聚物（Ethylene/a-OlefinBlockInterp