一種制備3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物的方法，具體涉及一種以3-硝基鄰苯二甲酸為原料，直接合成3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]3-氨基鄰苯二甲酸是一種重要的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥、染料等方面有廣泛的應(yīng)用，但是由于3-氨基鄰苯二甲酸不穩(wěn)定，易變質(zhì)，即使短時(shí)間貯存也會(huì)導(dǎo)致純度降低，不利于存儲(chǔ)及長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)龋枰獙?duì)其進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。
[0003]目前，制備3-氨基鄰苯二甲酸的方法文獻(xiàn)報(bào)道很少，在中國(guó)專利CN201510021669.3中，提供了一種3-氨基鄰苯二甲酸的制備方法，以3-硝基鄰苯二甲酸為原料，在催化劑作用下，經(jīng)過高壓加氫而制得；中國(guó)專利CN200710020080.7中公開了一種以3-硝基鄰苯二甲酸為原料，在催化劑三氯化鐵/碳作用下，用水合肼還原制得3-氨基鄰苯二甲酸的方法。但是這些公開的專利中并沒有解決3-氨基鄰苯二甲酸不穩(wěn)定、易變質(zhì)、不易儲(chǔ)存的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種制備3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物的方法，由于其以鹽酸鹽絡(luò)合物的形態(tài)存在，在反應(yīng)時(shí)，不會(huì)對(duì)其本身的化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生影響，同時(shí)又解決了 3-氨基鄰苯二甲酸本身性質(zhì)不穩(wěn)定，易變質(zhì)，不易存儲(chǔ)的問題。
[0005]為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
一種制備3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物的方法，合成步驟如下:
(1)溶解:在反應(yīng)器中加入溶劑，再將3-硝基鄰苯二甲酸加入溶劑中，攪拌；
(2)氮?dú)庵脫Q:用氮?dú)庵脫Q空氣后降溫至O?20°C，繼續(xù)通入氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入催化劑；
(3)氫化反應(yīng):先用氫氣置換氮?dú)?，然后繼續(xù)通入氫氣，進(jìn)行氫化反應(yīng)，氫化反應(yīng)結(jié)束后過濾除去催化劑，取濾液；
(4)絡(luò)合反應(yīng):對(duì)步驟(3)中所得濾液降溫，滴加濃鹽酸攪拌進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)；
(5)離心干燥:將步驟(4)中絡(luò)合反應(yīng)后所得產(chǎn)物離心分離并干燥。
[0006]優(yōu)選的，所述步驟⑴中溶劑是水、C3?C6的乙酸酯、Cl?C4醇、乙酸、正戊醇、甲苯、四氫呋喃、二甲基亞砜、二氯甲烷、乙腈、丙酮、戊烷、正己烷、正庚烷、叔丁基甲基醚、甲基異丁基酮中的任意一種或多種以任意比例混合而成，其中，所述C3?C6的乙酸酯優(yōu)選的有乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯，所述的Cl?C4醇優(yōu)選的有甲醇、乙醇，異丙醇、叔丁醇。
[0007]優(yōu)選的，所述步驟(I)中加入的溶劑與3-硝基鄰苯二甲酸的質(zhì)量比為3:1?15:1ο
[0008]優(yōu)選的，所述步驟(2)中催化劑是鈀黑、鈀/碳、鉑黑、鉑/碳、二氧化鉑、三氯化鐵/碳、骨架鎳、Ni/Al203、銠/碳、舒/碳中的一種。
[0009]優(yōu)選的，所述催化劑與3-硝基鄰苯二甲酸加入量的質(zhì)量比為0.0001:1?0.01:1。
[0010]優(yōu)選的，所述步驟(3)中通入氫氣壓力為0.1?1.0MPa。
[0011]優(yōu)選的，所述步驟(4)中濾液溫度為-10°C?10°C。
[0012]優(yōu)選的，所述步驟(4)中加入的濃鹽酸與3-硝基鄰苯二甲酸的摩爾比是8:1?1.1:1。
[0013]優(yōu)選的，所述步驟(4)中滴加完濃鹽酸后，繼續(xù)攪拌2?3小時(shí)。
[0014]優(yōu)選的，所述步驟(5)中干燥條件是在30?60°C下真空干燥3?6小時(shí)。
[0015]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下有益效果:本發(fā)明以3-硝基鄰苯二甲酸為原料，經(jīng)過溶解-氮?dú)庵脫Q-氫化反應(yīng)-絡(luò)合反應(yīng)-離心干燥組合處理工序，直接合成3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物，將3-氨基鄰苯二甲酸轉(zhuǎn)換成3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物的絡(luò)合物形態(tài)，解決了 3-氨基鄰苯二甲酸不穩(wěn)定，易變質(zhì)，短時(shí)間貯存也會(huì)導(dǎo)致純度降低，不利于存儲(chǔ)及長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)睦_。此外，本發(fā)明還具有工藝操作簡(jiǎn)便，易于控制，對(duì)設(shè)備要求低，流程短，成本較低，產(chǎn)物純度高、收率高的優(yōu)點(diǎn)，適應(yīng)于工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面對(duì)本發(fā)明較佳實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)闡述，以使本發(fā)明更易于被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，從而對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍做出更為清楚明確的限定。
[0017]實(shí)施例1:
在2L的高壓反應(yīng)釜中加入500g乙醇和二甲基亞砜(質(zhì)量比1:1)的混合溶劑，再加入50g3-硝基鄰苯二甲酸至溶劑中完全溶解，攪拌均勻；用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣3次后降溫至5°C，繼續(xù)通入氮?dú)猓诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下加入鉑黑0.14g ;通氫氣置換3次后，繼續(xù)充氫氣至反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)為0.14MPa，進(jìn)行氫化反應(yīng)，氫化反應(yīng)結(jié)束后，過濾除催化劑，取濾液；將所得濾液降溫至0°C，滴加濃度為12mol/L的濃鹽酸58.4g進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，攪拌，滴加完畢后，在此溫度下繼續(xù)攪拌2小時(shí)；將絡(luò)合反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離，所得固體在雙錐真空干燥器中45°C下干燥4小時(shí)，得到3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物，為淡黃色固體，收率為
93.5%，純度 98.7%。
[0018]實(shí)施例2:
在2L的高壓反應(yīng)釜中加入600g四氫呋喃和甲苯(質(zhì)量比1:1)的混合溶劑，再加入50g 3-硝基鄰苯二甲酸至溶劑中完全溶解，攪拌均勻；用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣3次后降溫至10°C，繼續(xù)通入氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入鈀黑0.18g ;通氫氣置換3次后，繼續(xù)充氫氣至反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)為0.2MPa，進(jìn)行氫化反應(yīng)，氫化反應(yīng)結(jié)束后，過濾除催化劑，取濾液；將所得濾液降溫至0°C，滴加濃度為12mol/L的濃鹽酸25.6g進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，攪拌，滴加完畢后，在此溫度下繼續(xù)攪拌2小時(shí)；將絡(luò)合反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離，所得固體在雙錐真空干燥器中30°C下干燥4小時(shí)，得到3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物，為淡黃色固體，收率為
93.7%，純度 99.1% ο
[0019]實(shí)施例3:
在2L的高壓反應(yīng)釜中加入750g溶劑，所述溶劑由質(zhì)量比為1:1:1:1:1:1的乙腈、丙酮、戊烷、正己烷、正庚烷、叔丁基甲基醚混合均勻而成，再加入50g 3-硝基鄰苯二甲酸至溶劑中完全溶解，攪拌均勻；用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣3次后降溫至0°C，繼續(xù)通入氮?dú)猓诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下加入鉑黑0.05g ;通氫氣置換3次后，繼續(xù)充氫氣至反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)為0.2MPa，進(jìn)行氫化反應(yīng)，氫化反應(yīng)結(jié)束后，過濾除催化劑，取濾液；將所得濾液降溫至0°C，滴加濃度為12mol/L的濃鹽酸186.1g進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，攪拌，滴加完畢后，在此溫度下繼續(xù)攪拌2小時(shí)；將絡(luò)合反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離，所得固體在雙錐真空干燥器中35°C下干燥4小時(shí)，得到3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物，為淡黃色固體，收率為91.8%，純度98.4%。
[0020]實(shí)施例4:
在2L的高壓反應(yīng)釜中加入200g水、甲醇和乙酸乙酯(質(zhì)量比1:1: 1.5)的混合溶劑，再加入50g 3-硝基鄰苯二甲酸至溶劑中完全溶解，攪拌均勻；用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣3次后降溫至0°C，繼續(xù)通入氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入Ni/Al203催化劑0.08g ;通氫氣置換3次后，繼續(xù)充氫氣至反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)為0.3MPa，進(jìn)行氫化反應(yīng)，氫化反應(yīng)結(jié)束后，過濾除催化劑，取濾液；將所得濾液降溫至5°C，滴加濃度為12mol/L的濃鹽酸41.9g進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，攪拌，滴加完畢后，在此溫度下繼續(xù)攪拌2小時(shí)；將絡(luò)合反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離，所得固體在雙錐真空干燥器中40°C下干燥4小時(shí)，得到3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物，為淡黃色固體，收率為95.3%，純度99.2%。
[0021]實(shí)施例5:
在2L的高壓反應(yīng)釜中加入400g正戊醇、甲苯、乙酸異丙酯和乙酸異丁酯(質(zhì)量比1:1:1:1)的混合溶劑，再加入50g 3-硝基鄰苯二甲酸至溶劑中完全溶解，攪拌均勻；用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣3次后降溫至5°C，繼續(xù)通入氮?dú)猓诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下加入0.03g鈀/碳；通氫氣置換3次后，繼續(xù)充氫氣至反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)為0.1MPa，進(jìn)行氫化反應(yīng)，氫化反應(yīng)結(jié)束后，過濾除催化劑，取濾液；將所得濾液降溫至5°C，滴加濃度為12mol/L的濃鹽酸69.Sg進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，攪拌，滴加完畢后，在此溫度下繼續(xù)攪拌2小時(shí)；將絡(luò)合反應(yīng)后的產(chǎn)物離心分離，所得固體在雙錐真空干燥器中40°C下干燥4小時(shí)，得到3-氨基鄰苯二甲酸鹽酸鹽二水合物，為淡黃色固體，收率為95.9%，純度99.0%。
[0022]實(shí)施例6:
在2L的高壓反應(yīng)釜中加入350g正庚烷、叔丁基甲基醚和甲基異丁基酮(質(zhì)量比1:1:1)的混合溶劑，再加入50g 3-硝基鄰苯二甲酸至溶劑中完全溶解，攪拌均勻；用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜中的空氣3次后降溫至5 °C，繼續(xù)通入氮?dú)?，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入0.005g骨架鎳；通氫氣置換3次后，繼續(xù)充氫氣至反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)為0.5MPa，進(jìn)行氫化反應(yīng)，氫化反應(yīng)結(jié)束后，過濾除催化劑，取濾液；將所得濾液降溫至10°C，滴加濃度為12mol/L的濃鹽酸81.4g進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，攪拌，滴加完畢后