含氟芳香族化合物、其制造方法、固化性材料、其固化物、以及光學構件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及新型的含氟芳香族化合物、其制造方法、含有該含氟芳香族化合物的 固化性材料、其固化物、以及由該固化物形成的光學構件。
【背景技術】
[0002] 在光/電子裝置領域，光學薄膜、光學薄片、透明基板、透鏡等光學構件中使用透明 的樹脂。作為所述光學用途中所使用的樹脂，大致分為熱塑性樹脂和熱固性樹脂，作為熱塑 性樹脂，已知聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯、環(huán)烯烴聚合物、氟樹脂CYT0P (注冊商標、旭硝子株式會社制)等。作為熱固性樹脂，已知環(huán)氧樹脂、有機硅樹脂等。
[0003] 近年來，在光/電子裝置領域，高強度的激光、藍色光或近紫外光的利用逐漸擴展， 要求透明性、耐熱性以及耐光性優(yōu)異的樹脂。
[0004] 通常熱塑性樹脂在高溫下軟化、流動，因此不適于在顯著高溫下的使用。另一方 面，熱固性樹脂具有2個以上交聯性官能團，進行加熱、光照射等時，交聯性官能團相互反應 而固化。其固化物在高溫下不易流動、耐熱性高，因此適于高溫下的使用。
[0005] 在熱固性樹脂之中，環(huán)氧樹脂的耐熱性優(yōu)異。然而，通常的環(huán)氧樹脂具有芳香族 環(huán)，在從紫外到近紫外區(qū)域中透明性不充分。不具有芳香族環(huán)的脂環(huán)式的環(huán)氧樹脂可以形 成即便在從紫外到近紫外區(qū)域中透明性也優(yōu)異的固化物(專利文獻1)。然而，該固化物的耐 熱性、耐光性不充分。有機硅樹脂可以形成從可見光區(qū)域到近紫外區(qū)域中透明性優(yōu)異、耐光 性、耐熱性優(yōu)異的固化物(專利文獻2)。然而，該固化物的熱膨脹系數大，水分、氧氣等氣體 透過性大，因此有時會在電子裝置的可靠性上產生問題。
[0006] 近年來，從光通信系統(tǒng)、電腦中的信息處理的大容量化以及高速化的要求出發(fā)，正 在使用光傳輸系統(tǒng)。作為光傳輸系統(tǒng)中使用的光裝置等中的基本構成要素，有光波導。作為 樹脂系光波導，已知將氟化聚酰亞胺作為構成要素的光波導(專利文獻3)等。
[0007] 然而，氟化聚酰亞胺較脆、彈性模量高，有時在制造過程中會產生翹曲。此外，氟化 聚酰亞胺要使用特殊的單體，因此昂貴，缺乏對常用的光波導生產的適用性。
[0008] 因此，要求一種新型化合物，其為具有2個以上交聯性官能團、可以固化的化合物， 能夠制造充分地滿足透明性等光學特性、耐熱性、機械特性等光學構件中所要求的特性的 固化物。
[0009] 現有技術文獻 [0010]專利文獻
[0011] 專利文獻1:日本特開2003-171439號公報 [0012] 專利文獻2:日本特開2004-186168號公報
[0013] 專利文獻3:日本特開平4-9807號公報

【發(fā)明內容】
_4] 發(fā)明要解決的問題
[0015] 本發(fā)明的目的在于提供具有2個以上碳-碳不飽和鍵的新型含氟芳香族化合物、其 制造方法、含有該含氟芳香族化合物的固化性材料、其固化物、以及光學構件。
[0016] 用于解決問題的方案
[0017] 本發(fā)明提供具有以下[1]~[11]的構成的含氟芳香族化合物、其制造方法、固化性 材料、其固化物、以及光學構件。
[0018] [ 1 ]由下式(A)表示的含氟芳香族化合物。
[0019] v ' ..... * * > (A)
[0020] [式(A)中，η為0~6的整數、a為0~5的整數、b為0~4的整數、c為0~4的整數，a+c+ η為2~6、a+b為2~9，Z為單鍵、-0-、-5-、-(：0-、-(：(013)2-、-(：(0卩 3)2-、-30-、或-302-，1^1為碳 數1~8的氟烷基，Y 1以及Y2分別獨立地為由下式（1)表示的基團。芳香環(huán)內的F表示該芳香環(huán) 的氫原子全部被氟原子取代。]
[0021]
[0022][式（1)中，s為0或1，#、1?2、1?3以及1?4分別獨立地為氫原子或氟原子。]
[0023] [2]根據上述[1]所述的含氟芳香族化合物，其分子量為300~2000。
[0024] [3]根據上述[1]或[2]所述的含氟芳香族化合物，其滿足以下兩者:前述式(A)中 的Y1以及Y2中的R1、!?2、!?3以及R 4分別為氫原子，并且
[0025]前述式(A)中的c為0、或c為1~4的整數且Rf1為碳數1~8的全氟烷基。
[0026] [4]根據上述[3]所述的含氟芳香族化合物，其由下式(A-1)或(A-2)表示。
[0027]
[0028] [5]-種含氟芳香族化合物的制造方法，其特征在于，其為制造上述[1]所述的含 氟芳香族化合物的方法，
[0029] 該方法包括使由下式(al)表示的芳香族化合物和由下式(a2)表示的含氟芳香族 化合物在脫HF劑存在下進行縮合反應的工序。
[0030]
[0031] [式(al)中，s為0或1，#、1?2、1?3以及1?4分別獨立地為氫原子或氟原子4為氫原子、 01 3(：0、0130120)、（013)3(：(01 3)：^、或(013)331。式(32)中，11為0~6的整數、(3為0~4的整數、。 +n 為0 ~6、Z為單鍵、-0-、-5-、-(：0-、-(：(013)2-、-(：(0卩3) 2-、-30-、或-302-，1^1為碳數1~8的 氟烷基。芳香環(huán)內的F表示該芳香環(huán)的氫原子全部被氟原子取代。]
[0032] [6]根據上述[5]所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，前述由式(al)表示 的芳香族化合物為4-乙烯基苯酚、或4-乙烯基-1-乙酰氧基苯。
[0033] [7]根據上述[5]或[6]所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，前述由式(a2) 表示的含氟芳香族化合物為全氟苯、全氟甲苯、全氟二甲苯、全氟聯苯、全氟三聯苯、全氟三 苯基苯類、全氟四苯基苯類、全氟五苯基苯類、全氟六苯基苯類、1，1 氧代雙[2,3,4,5,6-五氟苯]類、1，1'_硫代雙[2,3,4,5,6_五氟苯]類、雙(2,3,4,5,6_五氟苯基）甲酮類、1，Γ-磺酰基雙[2,3,4,5,6_五氟苯]類、或1，2,3,4,5-五氟-6-[(2,3,4,5,6-五氟苯基）亞磺酰 基]苯類。
[0034] [8]根據上述[5]~[7]中任一項所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，前述 脫HF劑為堿金屬氫氧化物。
[0035] [9]一種固化性材料，其特征在于，含有上述[1]~[4]中任一項所述的含氟芳香族 化合物。
[0036] [10]-種固化物，其通過使上述[9]所述的固化性材料固化而成。
[0037] [11]-種光學構件，其具備上述[10]所述的固化物。
[0038] 發(fā)明的效果
[0039] 本發(fā)明的含氟芳香族化合物為具有2個以上碳-碳不飽和鍵的新型化合物。根據本 發(fā)明的含氟芳香族化合物的制造方法，可以制造本發(fā)明的含氟芳香族化合物。根據本發(fā)明 的含氟芳香族化合物以及含有其的固化性組合物，可以制造固化物。該固化物的透明性等 光學特性、耐熱性、機械特性等優(yōu)異、作為光學構件是有用的。
【具體實施方式】
[0040] 〔含氟芳香族化合物〕
[0041 ]本發(fā)明的含氟芳香族化合物（以下，也稱為含氟芳香族化合物(Α))由下式(Α)表 示，且含有2個以上碳-碳不飽和鍵。
[0042] (A)
[0043] [式(A)中，n為0~6的整數、a為0~5的整數、b為0~4的整數、c為0~4的整數，a+c+ η為2~6、a+b為2~9，Z為單鍵、-0-、-5-、-(：0-、-(：(013)2-、-(：(0卩 3)2-、-30-、或-302-，1^1為碳 數1~8的氟烷基，Y 1以及Y2分別獨立地為由下式（1)表示的基團。芳香環(huán)內的F表示該芳香環(huán) 的氫原子全部被氟原子取代。]
[0044]
[0045] [式(1)中，s為0或1，妒、1?2、1?3以及1?4分別獨立地為氫原子或氟原子。]
[0046] 前述式(A)中，η優(yōu)選0~4、更優(yōu)選0~3。
[0047] a優(yōu)選1~3、更優(yōu)選1~2。
[0048] b優(yōu)選1~3、更優(yōu)選1~2。
[0049] c優(yōu)選0或1、更優(yōu)選0。
[0050] a+c+n 優(yōu)選2 ~La+b優(yōu)選2 ~6。
[0051 ] Z優(yōu)選為單鍵、-〇-、或-S-、更優(yōu)選為單鍵、或-0-。
[0052] Rf1中的氟烷基的碳數優(yōu)選為1~6、更優(yōu)選為1~4、最優(yōu)選為1。作為氟烷基，從耐 熱性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選全氟烷基。作為其具體例子，可以列舉出全氟甲基、全氟乙基、全 氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基等。作為Rf 1，最優(yōu)選全氟甲基。
[0053] Y1以及Y2分別獨立地為由前述式（1)表示的基團（以下，也稱為基團（1))。
[0054] 式(1)中，s在交聯反應性優(yōu)異的方面優(yōu)選為0。
[0055] 此外，在交聯反應性優(yōu)異的方面，優(yōu)選R\R2、R3以及R4之中至少1個為氫原子，特別 優(yōu)選R\R 2、R3以及R4分別為氫原子。R1、!?2、!? 3以及R4之中為氫原子的基團的數目越多，基團 (1)的反應性越高，含氟芳香族化合物(A)、含有其的固化性材料的固化性越優(yōu)異，所得到的 固化物的耐熱性越優(yōu)異。
[0056]作為基團（1)的具體例子，可以列舉出乙烯基取代苯基、烯丙基取代苯基等。在交 聯反應性高、可得到高交聯密度的方面，優(yōu)選乙烯基取代苯基。
[0057] 式(A)中，Y1以及Y2