量 比例為1:2，氮氣氛圍中回流攪拌12小時；
[0038]第四步：向步驟三中最終的反應混合液加入50毫升去離子水，產(chǎn)生沉淀;通過抽濾 得到沉淀并在真空干燥箱中干燥即可得到粗產(chǎn)品，然后將其在自制薄層硅膠色譜板上純 化，最終得到0.02克橙紅色固體Ir2，產(chǎn)率為2.5 %。
[0039]其核磁表征數(shù)據(jù)為：
[0040] ΧΗ NMR(400MHz,CDCl3)：5(ppm)8.83(d,J = 2.8Hz,lH),8.66(dd,J = 2.0Hz,5.6Hz, 1H) ,8.41(s,lH) ,7.85-7.79(m,2H) ,7.63(d,J = 7.6Hz,lH),7.12(t,J = 5.2Hz,lH) ,6.88 (t ,J = 7.2Hz,lH) ,6.85(s,4H) ,6.77(t ,J = 7.2Hz,lH) ,6.35-6.27(m,2H) ,5.70(dd ,J = 2.0Hz,8.8Hz,lH),5.13(s,lH),2.30(s,6H),2.07(s,12H),1.78(s,3H),1.29(s,3H).
[0041] 根據(jù)上述數(shù)據(jù)，說明本實施例合成的即為Ir2。
[0042] 實施例三
[0043] 本實施例的非對稱有機金屬銥（III)磷光配合物Ir3,化學式為C43H42BIrN2〇 2S，結(jié) 構(gòu)式為 參照附圖3，其合成路線包括以下步驟：
[0044] 第一步:將0.16克有機配彳
?〇. 40克有機配體
及0.32 克水合三氯化銥投入反應容器中，氮氣氛圍中加入30毫升乙二醇乙醚與水的混合溶劑，混 合溶劑中乙二醇乙醚與水的體積比為3:1，氮氣氛圍中加熱至110°C，攪拌12小時后冷至室 溫，產(chǎn)生沉淀；
[0045]第二步：向步驟一中最終的反應混合液加入50毫升去離子水，通過抽濾得到沉淀 并在真空干燥箱中干燥即可得到反應中間產(chǎn)物一一金屬銥二聚體配合物M3;
[0046]第三步:無需純化金屬銥二聚體配合物M3,直接將金屬銥二聚體配合物M3與乙酰 丙酮混合在一起，加入20毫升乙二醇乙醚，金屬銥二聚體配合物與乙酰丙酮按照物質(zhì)的量 比例為1:2，氮氣氛圍中回流攪拌12小時后冷至室溫；
[0047]第四步：向步驟三中最終的反應混合液加入50毫升去離子水，產(chǎn)生沉淀;通過抽濾 得到沉淀并在真空干燥箱中干燥即可得到粗產(chǎn)品，然后將其在自制薄層硅膠色譜板上純 化，最終得到0.17克紅色固體Ir3，產(chǎn)率為20 %。
[0048] 其核磁表征數(shù)據(jù)為：4 匪R(400MHz，CDC13) : δ (ppm) 8 · 53 (s，1H)，7 · 79 (d，J = 8.0Hz,lH),7.73(d ,J = 8.0Hz,lH),7.63(d ,J = 7.2Hz,lH),7.58(d ,J = 7.2Hz,lH),7.46(d, J = 7.2Hz,lH),7.34(d ,J = 3.6Hz,lH),6.83-7.75(m,6H),6.72(t ,J = 7.6Hz,lH),6.64(t ,J = 7.6Hz,lH),6.30(t J = 7.6Hz,2H),5.11(s,lH),2.30(s,6H),2.07(s,12H),1.79(s,3H), 1.28(s，3H)〇
[0049] 根據(jù)上述數(shù)據(jù)，說明本實施例合成的即為Ir3。
[0050] 實施例四
[0051] 本實施例是基于實施例三合成的非對稱有機金屬銥(III)磷光配合物應用在有機 電致發(fā)光器件中。
[0052] 本實施例以實施例三合成的非對稱有機金屬銥（III)磷光配合物Ir3作為發(fā)光材 料參雜于CBP(分子式見圖5)中制備出有機電致發(fā)光器件，如圖5所示。該有機電致發(fā)光器件 的結(jié)構(gòu)為疊層結(jié)構(gòu)，具體結(jié)構(gòu)為玻璃層/IT0/PED0T: PSS(40nm)/8wt % Ir3: CBP( 20nm)/TPBi (40nm)/LiF(lnm)/Al( 150nm)，相關(guān)分子結(jié)構(gòu)見圖5。該有機電致發(fā)光器件在18V的驅(qū)動電壓 下可以發(fā)出最大發(fā)射波長為600nm的紅光，亮度為41000cd/m2。
[0053]該有機電致發(fā)光器件的制作工藝如下：
[0054] 1.將沉積有氧化銦錫(ΙΤ0)的玻璃基底作為透明陽極，在使用前用去離子水、丙酮 等清洗，然后120°C干燥2h、臭氧處理。
[0055] 2.利用溶液旋涂法制備器件，先在ΙΤ0基底表面旋涂一層40nm厚的PED0T:PSS作為 空穴注入層，空氣中120°C干燥30min。
[0056] 3.將含有非對稱有機金屬銥（III)磷光配合物Ir3與CBP主體的氯苯溶液旋涂于 PEDOT: PSS層上，形成20nm厚的發(fā)光層，將其在60°C干燥lOmin。
[0057] 4.在低于l(T6Torr的條件下依次蒸鍍作為電子傳輸層的TPBi層(厚度為40nm)和作 為電子注入層的LiF層(厚度為lnm) 〇
[0058] 5.最后在低于l(r6Tor;r的條件下蒸鍍一層150nm厚的金屬A1作為該有機電致發(fā)光 器件的陰極。
[0059]以上結(jié)合附圖對本發(fā)明的【具體實施方式】作了說明，但這些說明不能被理解為限制 了本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的保護范圍由隨附的權(quán)利要求書限定，任何在本發(fā)明權(quán)利要求基 礎(chǔ)上的改動都是本發(fā)明的保護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種非對稱有機金屬銥配合物磷光材料，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式為：式中，為含氮的芳雜環(huán)，包括吡啶、嘧啶、噻唑、苯并噻唑、喹啉、異喹啉、吡唑、咪 唑； Ri代表烷基&~(：8、Β?；鶊F、F基團以及下列有機基團：R2、R3、R4代表的基團與Rl相同，但是在同一分子中Ri、R2、R3及R4不能完全相同，同一分子 中R1U3及R4在各自芳環(huán)上的取代數(shù)目可以為零至多個，同一分子中R 1U3及R4在各自 芳環(huán)上的取代位置可以有多個。2. 基于權(quán)利要求1所述的一種非對稱有機金屬銥配合物磷光材料的制備方法，其特征 在于，包括以下步驟： 第一步:將有機配體與有機配體以及水合 三氯化銥按照物質(zhì)的量1:1:1的比例投入反應容器中，在氮氣氛圍下，向所述反應容器中再 加入可將反應物溶解的乙二醇乙醚與水的混合溶劑，混合溶劑中乙二醇乙醚與水的體積比 為3:1，氮氣氛圍中加熱至100°C至110°C，攪拌12小時后冷至室溫，產(chǎn)生沉淀； 第二步：向步驟一中最終的反應混合液加入去離子水，通過抽濾得到沉淀 并在真空干燥箱中干燥即可得到反應中間產(chǎn)物一一金屬銥二聚體配合物 式中Ri代表烷基C1~C8、Br基團、F基團以及下列有機基團：，+R2、R3、R4代表的基團與Rl相同，但是在同一分子中Ri、R2、R3及R4不能完全相同，同一分子 中R1U3及R4在各自芳環(huán)上的取代數(shù)目可以為零至多個，同一分子中R 1U3及R4在各自 芳環(huán)上的取代位置可以有多個； 第三步：直接將金屬銥二聚體配合物與輔助配體乙酰丙酮溶解于乙二醇乙醚中，金屬 銥二聚體配合物與輔助配體乙酰丙酮按照物質(zhì)的量比例為1:(1~5)，氮氣氛圍中回流攪拌 生成結(jié)構(gòu)通式為的所述非對稱銥配合物磷光材料。
【專利摘要】一種非對稱有機金屬銥配合物磷光材料及其制備方法，結(jié)構(gòu)通式為：其制備方法為：將兩個有機配體與水合三氯化銥混合在氮氣氛圍下，再加入可將反應物溶解的乙二醇乙醚與水的混合溶劑，攪拌產(chǎn)生沉淀；通過抽濾得到沉淀并在真空干燥箱中干燥即可得到反應中間產(chǎn)物——金屬銥二聚體配合物，最后與輔助配體乙酰丙酮溶解于乙二醇乙醚中，氮氣氛圍中回流攪拌生成非對稱銥配合物磷光材料，本發(fā)明豐富有機金屬銥(III)磷光配合物的電子特性，提高其電致發(fā)光性能。
【IPC分類】C07F15/00, C09K11/06, H01L51/54
【公開號】CN105481905
【申請?zhí)枴緾N201511008389
【發(fā)明人】周桂江, 楊曉龍
【申請人】西安交通大學
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年12月29日