一種2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明公開了一種2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 染料中間體是指用于生產(chǎn)染料及有機顏料的各種芳經(jīng)衍生物，主要以來自煤化工 及石油化工的苯、甲苯、萘、蒽等芳烴為基本原料，通過一系列有機合成反應(yīng)而制得。染料中 間體產(chǎn)品的質(zhì)量直接影響它所合成的染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥以及其它最終產(chǎn)品的質(zhì)量。盡管目前 我國的染料中間體工業(yè)已形成了一定規(guī)模，近年來又發(fā)展很快，但業(yè)內(nèi)人士指出，我國染料 中間體產(chǎn)業(yè)仍面臨很多困難，存在諸多問題，主要表現(xiàn)在以下方面：（1)生產(chǎn)工藝與產(chǎn)品質(zhì) 量目前我國染料中間體制造技術(shù)還不夠先進(jìn)，化硝化、還原等單元反應(yīng)主要采用傳統(tǒng)工藝。 生產(chǎn)過程也多釆用人工或半機械化操作。產(chǎn)品質(zhì)量與歐美和日本等國產(chǎn)品相比還有差距， 特別是產(chǎn)品的一致性，其中包括質(zhì)量指標(biāo)和可用性兩個方面存在差距。我國生產(chǎn)的許多中 間體不夠精細(xì)，中間體雜質(zhì)含量大等還有諸多問題存在。（2)環(huán)境污染大部分中間體生產(chǎn)工 藝會產(chǎn)生大量的"三廢"，往往治理難度較大，并且費用較高，這是染料中間體工業(yè)今后發(fā)展 所面臨的關(guān)鍵問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供一種反應(yīng)條件溫和、收率高的2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成方 法。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成路線為：
[0005]本發(fā)明涉及的2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成過程包括以下步驟： (1) 在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的500mL的三口燒瓶中加入30~35mL質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為20%的發(fā)煙硝酸，在攪拌的條件下向瓶中加入40~50mL的苯酚，放入60~70°C的水浴中， 向其中緩慢滴加5~7mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)85 %的硫酸，再升溫至90~95°C，在此溫度下攪拌3~5h， 攪拌反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，再將燒瓶中的反應(yīng)液倒入體積比1:1的冰水中稀釋，析出白色 沉淀，再進(jìn)行抽濾，進(jìn)得到的固體用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氯化鈉鹽水洗滌2~3次，之后放入60~ 70°C的烘箱中干燥即可； (2) 在裝有磁力攪拌器、溫度計和回流冷凝管的500mL三口燒瓶內(nèi)加入10~15g的上述 的干燥的固體，向其中加入50~80mL-氯甲烷，將燒瓶放置在-5°C的冰浴中進(jìn)行攪拌，攪拌 30~40min，之后滴加20~30mL無水冰醋酸，控制在25~30min內(nèi)滴完，在滴加過程中保持瓶 中溫度不超過15°C，之后將反應(yīng)混合物在8~10°C下攪拌反應(yīng)2~3h; (3) 取20~25mL上述制得的反應(yīng)物混合物置于250mL的高壓釜中，并加入180~200mL無 水乙醇，在50~60°C下攪拌30~40min，攪拌后向高壓爸中通入氫氣，使爸中壓力在0.3~ 0.5Mpa，電爐加熱升溫，在65~75°C下反應(yīng)50~60min，反應(yīng)結(jié)束后自然降溫至室溫，打開反 應(yīng)釜，將釜中的反應(yīng)物倒入布氏漏斗上進(jìn)行抽濾，將濾渣用無水乙醇洗滌2~4h后過濾，得 濾渣； (4) 將上述的三口燒瓶中加入10~12g上述的濾渣，再加入10~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%氯化 銅溶液，升溫至100~l〇5°C，在攪拌4~5h，攪拌后將瓶中的反應(yīng)液用布氏漏斗進(jìn)行抽濾，將 得到濾液向其中滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)15~20%的鹽酸調(diào)節(jié)pH值為5~6,出現(xiàn)淡綠色沉淀，當(dāng)無沉 淀產(chǎn)生后過濾，將濾渣用清水洗滌3~5次，之后放入70~80°C的烘箱中干燥完全即可得到 2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚。 具體實施方案
[0006] 首先在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的500mL的三口燒瓶中加入30~35mL質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硝酸，在攪拌的條件下向瓶中加入40~50mL的苯酚，放入60~70°C的 水浴中，向其中緩慢滴加5~7mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)85%的硫酸，再升溫至90~95°C，在此溫度下攪拌 3~5h，攪拌反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，再將燒瓶中的反應(yīng)液倒入體積比1:1的冰水中稀釋，析 出白色沉淀，再進(jìn)行抽濾，進(jìn)得到的固體用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氯化鈉鹽水洗滌2~3次，之后放 入60~70°C的烘箱中干燥即可;在裝有磁力攪拌器、溫度計和回流冷凝管的500mL三口燒瓶 內(nèi)加入10~15g的上述的干燥的固體，向其中加入50~80mL-氯甲烷，將燒瓶放置在-5°C的 冰浴中進(jìn)行攪拌，攪拌30~40min，之后滴加20~30mL無水冰醋酸，控制在25~30min內(nèi)滴 完，在滴加過程中保持瓶中溫度不超過15°C，之后將反應(yīng)混合物在8~10°C下攪拌反應(yīng)2~ 3h;取20~25mL上述制得的反應(yīng)物混合物置于250mL的高壓釜中，并加入180~200mL無水乙 醇，在50~60°C下攪拌30~40min，攪拌后向高壓爸中通入氫氣，使爸中壓力在0.3~ 0.5Mpa，電爐加熱升溫，在65~75°C下反應(yīng)50~60min，反應(yīng)結(jié)束后自然降溫至室溫，打開反 應(yīng)釜，將釜中的反應(yīng)物倒入布氏漏斗上進(jìn)行抽濾，將濾渣用無水乙醇洗滌2~4h后過濾，得 濾渣;將三口燒瓶中加入10~12g上述的濾渣，再加入10~15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%氯化銅溶液， 升溫至100~105°C，在攪拌4~5h，攪拌后將瓶中的反應(yīng)液用布氏漏斗進(jìn)行抽濾，將得到濾 液向其中滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)15~20%的鹽酸調(diào)節(jié)pH值為5~6,出現(xiàn)淡綠色沉淀，當(dāng)無沉淀產(chǎn)生 后過濾，將濾渣用清水洗滌3~5次，之后放入70~80°C的烘箱中干燥完全即可得到2-氨基- 4-氯-6-甲氧基苯酚。
[0007] 實例 1 在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的500mL的三口燒瓶中加入30mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20% 的發(fā)煙硝酸，在攪拌的條件下向瓶中加入40mL的苯酚，放入60°C的水浴中，向其中緩慢滴加 5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)85 %的硫酸，再升溫至90°C，在此溫度下攪拌3h，攪拌反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫， 再將燒瓶中的反應(yīng)液倒入體積比1:1的冰水中稀釋，析出白色沉淀，再進(jìn)行抽濾，進(jìn)得到的 固體用質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氯化鈉鹽水洗滌2次，之后放入60°C的烘箱中干燥即可;在裝有磁力 攪拌器、溫度計和回流冷凝管的500mL三口燒瓶內(nèi)加入10g的上述的干燥的固體，向其中加 入50mL無水冰醋酸，將燒瓶放置在-5°C的冰浴中進(jìn)行攪拌，攪拌30min，之后將20mL-氯甲 烷，控制在25min內(nèi)滴完，在滴加過程中保持瓶中溫度不超過15°C，之后將反應(yīng)混合物在8°C 下攪拌反應(yīng)2h;取20mL上述制得的反應(yīng)物混合物置于250mL的高壓釜中，并加入180mL無水 乙醇，在50°C下攪拌30min，攪拌后向高壓爸中通入氫氣，使爸中壓力在0.3Mpa，電爐加熱升 溫，在65°C下反應(yīng)50min，反應(yīng)結(jié)束后自然降溫至室溫，打開反應(yīng)釜，將釜中的反應(yīng)物倒入布 氏漏斗上進(jìn)行抽濾，將濾渣用無水乙醇洗滌2h后過濾