一種芳香胺類發(fā)光化合物及其有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，具體涉及一種芳香胺類發(fā)光化合物及其有機(jī) 電致發(fā)光器件，屬于有機(jī)電致發(fā)光器件顯示技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光器件(OLEDs)為在兩個(gè)金屬電極之間通過(guò)旋涂或者真空蒸鍍沉積一 層有機(jī)材料制備而成的器件，一個(gè)經(jīng)典的三層有機(jī)電致發(fā)光器件包含空穴傳輸層、發(fā)光層 和電子傳輸層。由陽(yáng)極產(chǎn)生的空穴經(jīng)空穴傳輸層跟由陰極產(chǎn)生的電子經(jīng)電子傳輸層結(jié)合在 發(fā)光層形成激子，而后發(fā)光。有機(jī)電致發(fā)光器件可以根據(jù)需要通過(guò)改變發(fā)光層的材料來(lái)調(diào) 節(jié)發(fā)射各種需要的光。
[0003] 有機(jī)電致發(fā)光器件作為一種新型的顯示技術(shù)，具有自發(fā)光、寬視角、低能耗、效率 高、薄、色彩豐富、響應(yīng)速度快、適用溫度范圍廣、低驅(qū)動(dòng)電壓、可制作柔性可彎曲與透明的 顯示面板以及環(huán)境友好等獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)，可以應(yīng)用在平板顯示器和新一代照明上，也可以作為 IXD的背光源。
[0004] 自從20世紀(jì)80年代底發(fā)明以來(lái)，有機(jī)電致發(fā)光器件已經(jīng)在產(chǎn)業(yè)上有所應(yīng)用，比如 作為相機(jī)和手機(jī)等屏幕，但是目前的0LED器件由于效率低，使用壽命短等因素制約其更廣 泛的應(yīng)用，特別是大屏幕顯示器，因此需要提高器件的效率。而制約其中的一個(gè)重要因素就 是有機(jī)電致發(fā)光器件中的有機(jī)電致發(fā)光材料的性能。另外由于0LED器件在施加電壓運(yùn)行的 時(shí)候，會(huì)產(chǎn)生焦耳熱，使得有機(jī)材料容易發(fā)生結(jié)晶，影響了器件的壽命和效率，因此，也需要 開(kāi)發(fā)穩(wěn)定高效的有機(jī)電致發(fā)光材料。
[0005] 在三原色（紅，藍(lán)，綠）當(dāng)中，紅光和綠光材料最近已經(jīng)取得了很大的發(fā)展，也符合 面板的市場(chǎng)需求。對(duì)于穩(wěn)定且高效的藍(lán)光材料還是很少，由于藍(lán)光的高能隙，使得對(duì)于材料 的要求更高，又由于藍(lán)色磷光材料的穩(wěn)定性和光純度存在的問(wèn)題，因此開(kāi)發(fā)高效穩(wěn)定的藍(lán) 色熒光材料尤為重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明首先提供一種芳香胺類發(fā)光化合物，其為具有如下結(jié)構(gòu)式I的化合物：
[0008] An-Ar4分別獨(dú)立地選自C6-C60取代或者未取代的芳基、C3-C60取代或者未取代的 雜芳基、三芳香(C6-C60)胺基、取代或者未取代的咔唑基(C6-C30)、（9,9-二烷基)芴基、（9， 9_二取代或者未取代的芳基)芴基、9,9-螺芴基、C6-C60取代或者未取代的二苯并噻吩基、 C6-C60取代或者未取代的二苯并呋喃基；
[0009] X 為0或 S。
[0010] 優(yōu)選地，Ari-Ar4獨(dú)立地選自苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、花基、花基、焚蒽基、 (9，9_二烷基)芴基、（9，9_二取代或者未取代的芳基)芴基、9，9_螺芴基、取代或者未取代的 二苯并噻吩基、取代或者未取代的二苯并呋喃基;其中上述的An-Ar4可進(jìn)一步被C1-C8的烷 基所取代；
[0011]進(jìn)一步優(yōu)選地，所述芳香胺類發(fā)光化合物為下列結(jié)構(gòu)式1-16的化合物：


[0015] 本發(fā)明的芳香胺類化合物可以通過(guò)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)和Buchwald-Hartwig反應(yīng)制 備得到。
[0016] 本發(fā)明的芳香胺類化合物可以應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光器件，有機(jī)太陽(yáng)能電池，有機(jī) 薄膜晶體管或有機(jī)光感受器領(lǐng)域。
[0017] 本發(fā)明還提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，該器件包含陽(yáng)極、陰極和有機(jī)層，有機(jī)層 包含發(fā)光層、空穴注入層、空穴傳輸層、空穴阻擋層、電子注入層或電子傳輸層中的一層或 一層以上，其中所述有機(jī)層中至少有一層含有如結(jié)構(gòu)式I所述的芳香胺類化合物：
[0019] 其中Ari_Ar4以及X的定義如前所述。
[0020] 其中有機(jī)層為發(fā)光層；
[0021] 或者有機(jī)層為發(fā)光層和電子傳輸層；
[0022] 或者有機(jī)層為發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層；
[0023] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層和發(fā)光層；
[0024] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層和發(fā)光層；
[0025] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；
[0026] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；
[0027] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層；
[0028] 或者有機(jī)層為空穴注入層、空穴傳輸層、阻擋層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入 層；
[0029] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和空穴阻擋層；
[0030] 或者有機(jī)層為空穴傳輸層、發(fā)光層、電子注入層和空穴阻擋層；
[0031] 優(yōu)選地，如結(jié)構(gòu)式I所述的芳香胺類化合物所在的層為發(fā)光層；
[0032] 優(yōu)選地，如結(jié)構(gòu)式I所述的芳香胺類化合物為結(jié)構(gòu)式1 -16的化合物；
[0033] 如結(jié)構(gòu)式I所述的芳香胺類化合物用于發(fā)光器件制備時(shí)，可以單獨(dú)使用，也可以和 其他化合物混合使用;如結(jié)構(gòu)式I所述的芳香胺類化合物可以單獨(dú)使用其中的一種化合物， 也可以同時(shí)使用結(jié)構(gòu)式I中的兩種或兩種以上的化合物。
[0034] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件，進(jìn)一步優(yōu)選的方式為，該有機(jī)電致發(fā)光器件包含陽(yáng) 極、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極，其中發(fā)光層中含有一種或一種以上的結(jié)構(gòu)式I 的化合物;進(jìn)一步優(yōu)選地，發(fā)光層中含有一種或一種以上的結(jié)構(gòu)式1-16的化合物。
[0035]本發(fā)明的結(jié)構(gòu)式I的化合物可以作為無(wú)摻雜單一發(fā)光層或摻雜發(fā)光層，其中結(jié)構(gòu) 式I化合物作為主體材料，其含量為整個(gè)發(fā)光層重量的20-99.9%，優(yōu)選80-99%，更優(yōu)選為 90-99% ;作為客體材料時(shí)，其含量為整個(gè)發(fā)光層的0.1-50%，優(yōu)選為0.5%-10%。
[0036]本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件有機(jī)層的總厚度為l-1000nm，優(yōu)選50-500nm。
[0037] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件在使用本發(fā)明具有結(jié)構(gòu)式I的化合物時(shí)，可以搭配使 用其他材料，如在空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層和阻擋層中 等，而獲得藍(lán)光、綠光、黃光、紅光或者白光。
[0038] 本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光器件的空穴傳輸層和空穴注入層，所需材料具有很好的空穴 傳輸性能，能夠有效地把空穴從陽(yáng)極傳輸?shù)桨l(fā)光層上?？梢园ㄆ渌》肿雍透叻肿佑袡C(jī) 化合物，包括但不限于咔唑類化合物、三芳香胺化合物、聯(lián)苯二胺化合物、芴類化合物、酞菁 類化合物、六氰基六雜三苯(1^1311；[1：1'；[16116133231：1^。11611716116)、2,3,5,6-四氟-7,7'，8， 8 ' -四氰二甲基對(duì)苯醌(F4-TCNQ)、聚乙烯基咔唑、聚噻吩、聚乙烯或聚苯磺酸。
[0039] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層，具有很好的發(fā)光特性，可以根據(jù)需要調(diào)節(jié) 可見(jiàn)光的范圍。除本發(fā)明的具有結(jié)構(gòu)式I化合物外，還可以含有如下化合物，但是不限于此， 萘類化合物、芘類化合物、芴類化合物、菲類化合物、屈類化合物、熒蒽類化合物、蒽類化合 物、并五苯類化合物、茈類化合物、二芳乙烯類化合物、三苯胺乙烯類化合物、胺類化合物、 苯并咪唑類化合物、呋喃類化合物、有機(jī)金屬螯合物。
[0040] 本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光器件的有機(jī)電子傳輸材料要求具有很好的電子傳輸性能，能 夠有效地把電子從陰極傳輸?shù)桨l(fā)光層中，具有很大的電子迀移率。可以選擇如下化合物，但 是不限于此:氧雜惡唑、噻唑類化合物、三氮唑類化合物、三氮嗪類化合物、三氮雜苯類化合 物、喔啉類化合物、二氮蒽類化合物、含硅雜環(huán)類化合物、喹啉類化合物、菲啰啉類化合物、 金屬螯合物(如Alq 3)、氟取代苯類化合物、苯并咪唑類化合物。
[0041] 本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光器件的電子注入層，可以有效地把電子從陰極注入到有機(jī)層 中，主要選自堿金屬或者堿金屬的化合物，或選自堿土金屬或者堿土金屬的化合物或者堿 金屬絡(luò)合物，可以選擇如下化合物，但是不限于此:堿金屬、堿土金屬、稀土金屬、堿金屬的 氧化物或者鹵化物、堿土金屬的氧化物或者鹵化物、稀土金屬的氧化物或者鹵化物、堿金屬 或者堿土金屬的有機(jī)絡(luò)合物；優(yōu)選為鋰、氟化鋰、氧化鋰、氮化鋰、8-羥基喹啉鋰、銫、碳酸 銫、8-羥基喹啉銫、鈣、氟化鈣、氧化鈣、鎂、氟化鎂、碳酸鎂、氧化鎂，這些化合物可以單獨(dú)使 用也可以混合物使用，也可以跟其他有機(jī)電致發(fā)光材料配合使用。
[0042] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件中有機(jī)層的每一層，可以通過(guò)真空蒸鍍法、分子束蒸 鍍法、溶于溶劑的浸涂法、旋涂法、棒涂法或者噴墨打印等方式制備。對(duì)于金屬電機(jī)可以使 用蒸鍍法或者濺射法進(jìn)行制備。
[0043] 器件實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明如結(jié)構(gòu)式I所述的芳香胺類化合物，具有較好熱穩(wěn)定性、高 發(fā)光效率、高發(fā)光純度。采用該芳香胺類化合物制作的有機(jī)電致發(fā)光器件具有電致發(fā)光效 率良好和色純度優(yōu)異以及壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)。
【附圖說(shuō)明】
[0044] 圖1是本發(fā)明的一種有機(jī)電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖；
[0045]其中，110代表為玻璃基板，120代表為陽(yáng)極，130代表為空穴注入層，140空穴傳輸 層，150代表為發(fā)光層，160代表為電子傳輸層，170代表為電子注入層，180代表為陰極。
【具體實(shí)施方式】
[0046]為了更詳細(xì)敘述本發(fā)明，特舉以下例子，但是不限于此。
[0047] 實(shí)施例1 [0048]化合物1的合成
[0050]中間體1-1的合成
[0051] 在三口燒瓶中，加入2-溴苯甲酸甲酯(21.48,0.1111〇1)、卜萘硼酸（17 8,0.1111〇1)、碳 酸鉀(278,0.2111〇1)、四三苯基膦鈀（18)、2001111四氫呋喃和1001111水，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱回流1