亞臨界萃取辣木籽油的方法及其甘油三酯位置分布測(cè)定的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于天然產(chǎn)物分離提純領(lǐng)域，涉及辣木中辣木籽油的提取方法，涉及到亞 臨界提取技術(shù)，是一種亞臨界萃取辣木籽油的方法及其甘油三酯位置分布測(cè)定的方法，并 測(cè)定了辣木籽油的主要組成以及其中甘油三酯的位置分布。
【背景技術(shù)】
[0002] 辣木(Moringa oleifera Lam)，屬白花菜目辣木科，又稱鼓槌樹、不死樹等，原產(chǎn) 于北印度亞喜馬拉雅區(qū)域及非洲，廣泛分布在印度、巴基斯坦等國(guó)。辣木營(yíng)養(yǎng)豐富，辣木樹 所含的鈣質(zhì)是牛奶的四倍，鉀是香蕉的三倍，鐵是菠菜的三倍，維他命C是柑桔的七倍，維他 命A是胡蘿卜的四倍。辣木葉片、果莢含有的多種礦物質(zhì)、維生素等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，使其作為食品 食用有食療保健的功能，也可用于醫(yī)藥、保健、工業(yè)等方面，被譽(yù)為"神奇之樹"、"生命之 樹"。辣木樹是近年來在歐美新興的一種保健植物(食品），號(hào)稱高鈣、高蛋白質(zhì)、高纖維、低 脂質(zhì)，并且具有增強(qiáng)體力、治療貧血、抑制病菌、驅(qū)除寄生蟲等功效。
[0003] 辣木籽為辣木樹的種子，顏色為褐色，其上有三個(gè)紙質(zhì)白翼，3片裂，剝開外殼后成 乳白色，含油豐富。也是一種理想的保健食品原料。根據(jù)國(guó)內(nèi)外臨床報(bào)告，經(jīng)常食用辣木籽 可增強(qiáng)免疫力、排毒、塑身、抗老化、抗癌、并對(duì)多種慢性及重大疾病都有極大的改善功效。 它含有人體所需的全部營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，它可取代復(fù)合維生素、鈣片、魚肝油等。對(duì)高血壓、高血 月旨、糖尿病、痛風(fēng)等有很好的效果。
[0004] 亞臨界流體是指化合物在溫度高于其沸點(diǎn)但低于臨界溫度，且壓力低于其臨界壓 力的條件下，以流體形式存在的該物質(zhì)。亞臨界流體具有近似超臨界流體的浸潤(rùn)性和擴(kuò)散 性，卻沒有那么嚴(yán)苛的溫度和壓力要求。選擇合適的物質(zhì)，可以在較低溫度和壓力下操作。 這些性質(zhì)均有利于從天然產(chǎn)物中提取生物活性物質(zhì)。
[0005] 亞臨界流體萃取(Sub-critical Fluid Extraction)技術(shù)，是利用亞臨界流體作 為萃取劑，在密閉、無氧、低壓的壓力容器內(nèi)，根據(jù)有機(jī)物相似相溶的原理，通過物料與萃取 劑在浸泡過程中的擴(kuò)散作用，達(dá)到固體物料中的目標(biāo)成分?jǐn)U散轉(zhuǎn)移到萃取劑中，再通過減 壓蒸發(fā)的過程將萃取劑與目的產(chǎn)物分離，最終得到目的產(chǎn)物的一種新型萃取與分離技術(shù)。 1939年，美國(guó)的Henry Rosenthal首創(chuàng)將壓縮后液化的低級(jí)氣態(tài)烷烴用于油料浸出，成為亞 臨界萃取方法的雛形。
[0000]甘油三酯(Triglyceride，TG)是3分子的長(zhǎng)鏈脂肪酸和甘油形成的脂肪分子。甘油 三酯是人體內(nèi)含量最多的脂類，大部分組織均可以利用甘油三酯分解產(chǎn)物供給能量。油脂 中的脂肪酸碳鏈長(zhǎng)短不一、雙鍵數(shù)目不同、雙鍵位置以及脂肪酸分布位置也各不相同，因而 他們有不同的物理、化學(xué)性質(zhì)和不同的營(yíng)養(yǎng)學(xué)意義。其中脂肪酸的位置分布則決定著甘油 三酯的吸收代謝情況，因此決定了油脂的應(yīng)用價(jià)值的大小。70%以上位于sn-2位上棕櫚酸 是人乳中的主要脂肪酸組分（占總脂肪酸質(zhì)量的25%)，其中，它容易被體內(nèi)的胰脂酶水解， 并與膽汁鹽形成乳糜微粒，因此可以被機(jī)體吸收 [4~6]。而嬰兒配方乳中的棕櫚酸主要是分 布在sn-1，3位上，被胰脂酶水解后，形為游離脂肪酸，會(huì)與二價(jià)鈣離子形成鈣皂，而不能被 人體很好地吸收[7'8]。由此可見，雖然脂肪酸種類、組成相同，但脂肪酸位置分布的的不同， 導(dǎo)致了人體吸收利用結(jié)果完全不同。故油脂的脂肪酸的組成雖然決定了油脂的價(jià)值，但脂 肪酸的位置分布也十分重要
[0007] 使用亞臨界流體萃取技術(shù)相比傳統(tǒng)溶劑加熱回流提取的方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：提取 速度快，提取效率高，對(duì)比王有瓊等辣木油浸提方法探討中所使用的石油醚回流提取法(室 溫浸提，總提取的時(shí)間72小時(shí)），亞臨界流體萃取技術(shù)僅需4小時(shí)，可以縮短提取時(shí)間10倍以 上;對(duì)比段瓊芬等辣木籽油的超臨界C0 2萃取及其化學(xué)成分分析中所使用的超臨界C02萃取 法（萃取時(shí)間180min，萃取壓力20MPa，⑶ 2流量20kg/h，萃取溫度35°C )，亞臨界流體萃取技 術(shù)最高萃取壓力不超過〇.9MPa，大大提高了操作的安全性，降低壓力容器使用要求，從而減 少設(shè)備投資；溶劑消耗量少，97%以上的溶劑可以回收循環(huán)使用；浸出油脂可直接使用，大 大減少了后期處理的成本;提取溫度不高，適用于是熱敏性物料提取;生產(chǎn)連續(xù)性好，應(yīng)能 適于現(xiàn)代化大規(guī)模連續(xù)性生產(chǎn);節(jié)約能源，安全可靠;結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便。
[0008] 專利號(hào)為CN 102134401A的中國(guó)專利公開了一種利用亞臨界流體吸取紫草紅色素 的方法，該方法將紫草根粉放入萃取罐中，萃取罐抽真空至-0. 〇8MPa，通入亞臨界流體至高 出物料6-10cm，萃取溫度為30-55 °C，壓力為0.4-0.6MPa，連續(xù)萃取兩遍，萃取時(shí)間40-100分 鐘；將萃取釜溶液壓入解析罐，抽真空至解析罐壓力降低至-〇 . 04~-0.08MPa，溫度30-45 Γ，得到紫草紅色素。該方法使用了亞臨界流體萃取技術(shù)，但是并未涉及辣木籽油的提取。
[0009] 專利號(hào)為CN 102161932A的中國(guó)專利公開了 一種亞臨界丁燒卒取尚品質(zhì)大?胚牙 油的方法，該方法本發(fā)明涉及一種亞臨界丁炕萃取高品質(zhì)大豆胚芽油的方法，將除雜后的 大豆胚芽乳成0.3~0.4mm的薄片，置入萃取釜中，以液化丁烷為溶酶，對(duì)經(jīng)乳胚處理的大豆 胚芽，進(jìn)行1~5次逆流浸提，萃取時(shí)間10~120分鐘，料液比1:1~6，萃取溫度10~90 °C，萃 取壓力。0.2~l.OMPa。萃取得到的混合油和濕柏進(jìn)入蒸發(fā)系統(tǒng)，在減壓狀態(tài)下脫溶。再將得 到的大豆胚芽毛油經(jīng)過常規(guī)的冬化、堿煉和脫色工藝，獲得高β-谷出醇含量的大豆胚芽油 產(chǎn)品。該方法運(yùn)行成本低廉，生產(chǎn)周期相對(duì)較短，但同樣并未涉及亞臨界流體萃取辣木籽油 的方法。
[0010] 以上專利均為先向萃取罐中加入萃取劑后通過升溫加壓，會(huì)造成萃取劑的大量浪 費(fèi)，同時(shí)泄露的萃取劑有著火甚至爆炸的危險(xiǎn)。申請(qǐng)人通過改進(jìn)萃取過程工藝條件，將萃取 劑先加壓再通入萃取釜內(nèi)避免了萃取劑的浪費(fèi)與提取過程中發(fā)生的危險(xiǎn)。
[0011] 由于辣木種子的特點(diǎn)，亞臨界萃取過程極易導(dǎo)致辣木籽粉板結(jié)，會(huì)對(duì)提取率產(chǎn)生 極大干擾，未解決問題。通過文獻(xiàn)檢索，未見辣木籽油中甘油三酯位置分布研究的報(bào)道。
[0012] 趙海珍，陸兆新等高效液相色譜法測(cè)定豬油甘油三酯中的脂肪酸位置分布中公布 了豬油甘油三酯的脂肪酸位置分布的測(cè)定方法，但是由于豬油為動(dòng)物油脂，所以作者沒有 考慮豬油中的游離脂肪酸，本發(fā)明中辣木籽油為植物油脂，所以對(duì)測(cè)定方法進(jìn)行改進(jìn)，引入 了游離脂肪酸的測(cè)定方法。
[0013] 本研究通過改進(jìn)一般亞臨界流體萃取工藝條件，將亞臨界流體萃取應(yīng)用于辣木籽 油的提取，已獲得辣木籽油產(chǎn)品，然后自己創(chuàng)新方法，對(duì)辣木籽油脂肪酸組成和甘油三酯位 置分布進(jìn)行分析。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明的目的是提供一種高效提取辣木中辣木籽油的方法。本發(fā)明引入磁力攪 拌，同時(shí)將萃取溫度嚴(yán)格限定在60°C，徹底解決了辣木籽粉在萃取過程的問題。該方法操作 簡(jiǎn)單，可以有效縮短提取時(shí)間、減少溶劑用量、降低能耗，同時(shí)可以提高提取物收率和純度， 并測(cè)定了辣木籽油的主要組成以及其中甘油三酯的位置分布。
[0015] 本發(fā)明的所要解決的技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：
[0016] 將辣木籽去殼，粉碎至100~700目，裝入濾筐中，投入亞臨界萃取釜中，密閉萃取 釜，調(diào)節(jié)萃取釜內(nèi)真空度至0.06~O.IMpa;將磁力攪拌轉(zhuǎn)子放入亞臨界萃取釜，加壓至 0.3MPa，將有機(jī)萃取劑加壓，使之常溫下液化，將加壓后的液態(tài)亞臨界有機(jī)萃取劑加入亞臨