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生物合成基礎(chǔ)油、頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液及其制備方法和應(yīng)用與流程

文檔序號:11106006閱讀:1152來源:國知局
生物合成基礎(chǔ)油、頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液及其制備方法和應(yīng)用與制造工藝

本發(fā)明涉及石油開采技術(shù)領(lǐng)域,特別是涉及一種生物合成基礎(chǔ)油、頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液及其制備方法和應(yīng)用。



背景技術(shù):

隨著油氣資源需求的日益增加,我國加快了對頁巖氣的開發(fā)和利用。但頁巖氣區(qū)塊非常規(guī)油氣大位移井、水平井、定向井對鉆井液性能要求較高,主要表現(xiàn)在裸眼井段井壁穩(wěn)定問題突出,要求鉆井液有較強(qiáng)的抑制性;造斜段和水平段計(jì)劃用旋轉(zhuǎn)導(dǎo)向工具,對鉆井液封堵防塌要求高;水平段較長,對潤滑性要求更高。

目前頁巖氣區(qū)塊的鉆井液大部分都采用柴油基鉆井液和高性能水基鉆井液,但柴油基鉆井液對環(huán)境破壞較大,且產(chǎn)生的鉆屑難以處理,而高性能水基鉆井液的抗溫性、抑制性和潤滑性等性能很難滿足現(xiàn)場施工要求,容易發(fā)生劃眼、卡鉆和下套管困難等復(fù)雜事故。

采用生物柴油作為基礎(chǔ)油的鉆井液可以很好地解決環(huán)境破壞的問題,然而目前鉆井液中采用的生物柴油容易氧化降解和緩慢水解,穩(wěn)定性不強(qiáng),限制了其在石油鉆井領(lǐng)域的使用。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的在于提供一種生物合成基礎(chǔ)油、頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液及其制備方法和應(yīng)用,以本發(fā)明申請的生物合成基礎(chǔ)油制備的頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液穩(wěn)定性能好,可以有效保護(hù)油氣儲層和環(huán)境。

本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:

第一方面,本發(fā)明實(shí)施例提供一種生物合成基礎(chǔ)油,所述的生物合成基礎(chǔ)油的有效組分為聚脂肪酸甲酯,所述的聚脂肪酸甲酯的結(jié)構(gòu)式為:

這里n為正整數(shù)。

進(jìn)一步的,所述的生物合成基礎(chǔ)油的中有效組分的質(zhì)量百分含量≥95%。

第二方面,本發(fā)明實(shí)施例提供一種生物合成基礎(chǔ)油的制備方法,包括如下步驟:

(1)將不飽和脂肪酸甲酯進(jìn)行自身內(nèi)酯化反應(yīng)得到中間產(chǎn)物;所述的中間產(chǎn)物的分子式為:

(2)將不飽和脂肪酸甲酯、高氯酸和所述的中間產(chǎn)物按照質(zhì)量比為15-20:1:10-15進(jìn)行聚合反應(yīng),所述聚合反應(yīng)完成后除去其中的輕組分,即得所述的生物合成基礎(chǔ)油,所述的生物合成基礎(chǔ)油的有效組分為聚脂肪酸甲酯,所述的聚脂肪酸甲酯的結(jié)構(gòu)式為:

這里n為正整數(shù)。

進(jìn)一步的,所述的酯化反應(yīng)溫度為70-80℃,酯化反應(yīng)時(shí)間為3-5h。

進(jìn)一步的,所述的聚合反應(yīng)溫度160-180℃,聚合反應(yīng)壓力8-12MPa,聚合反應(yīng)時(shí)間為4-8h。

進(jìn)一步的,所述的不飽和脂肪酸甲酯是以廢棄植物油為原料制備的。

進(jìn)一步的,所述的酯化反應(yīng)以濃度為65%-75%的濃硫酸為催化劑。

第三方面,本發(fā)明實(shí)施例提供一種頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液,以體積百分含量計(jì),所述的頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液體系包括如下組分:

有機(jī)土:0.5-2%;

主乳化劑:1-3%,所述主乳化劑由以下組分組成:乳化劑A:烷基醇聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑;乳化劑B:磺酸鹽;乳化劑C:硬脂酸鹽和/或硬脂酸聚氧乙烯酯;乳化劑A:乳化劑B:乳化劑C的質(zhì)量比為1.5-2.5:0.8-1.2:1;

輔乳化劑:1-3%;

氧化鈣:0.5-1%;

降濾失劑:1-3%;

加重劑:18-38%;

余量為氯化鈣的水溶液和上述的生物合成基礎(chǔ)油;所述的氯化鈣的水溶液的濃度為25-35wt%;所述的生物合成基礎(chǔ)油與氯化鈣的水溶液的體積比為3-9:1。

進(jìn)一步的,所述有機(jī)土為膨潤土經(jīng)過季銨鹽類表面活性劑處理后形成的親油粘土。

進(jìn)一步的,所述季銨鹽為十二烷基三甲基溴化銨和/或十二烷基二甲基芐基氯化銨。

進(jìn)一步的,所述乳化劑B為石油磺酸鐵、烷基芳基磺酸鈉和烷基丁二酸酯磺酸鈉中的至少一種。

進(jìn)一步的,所述的硬脂酸鹽為硬脂酸鋅。

進(jìn)一步的,所述的輔乳化劑用HLB值為7~8的聚氧二烯二油酸酯和HLB值為7~9的聚氧丙烯硬脂酸酯按1:1-3的重量配比混合制得。

進(jìn)一步的,所述降濾失劑為有機(jī)褐煤、氧化瀝青和乳化瀝青中的至少一種。

第四方面,本發(fā)明實(shí)施例提供一種頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液的制備方法,將上述的組分混勻后得到所述的頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液。

第五方面,本發(fā)明實(shí)施例提供一種頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液的應(yīng)用,將上述的鉆井液用于頁巖氣鉆井中。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明方案至少具有如下有益效果:

本發(fā)明生物合成基礎(chǔ)油的制備方法通過內(nèi)酯化反應(yīng)和聚合反應(yīng),消除了生物柴油不飽和脂肪酸甲酯的不飽和雙鍵,最終形成聚脂肪酸甲酯。該產(chǎn)物具有一定低粘度指數(shù)、良好的生物降解性、良好的氧化安定性和優(yōu)異的低溫性能等特性,傾點(diǎn)可達(dá)到-63℃,閃點(diǎn)可達(dá)到219℃,不含芳香烴,對環(huán)境友好。

本發(fā)明將此新型生物合成油替代柴油,配成生物合成基環(huán)保鉆井液,用于頁巖氣區(qū)塊鉆井,能滿足抗溫、抑制和潤滑等鉆井要求,較柴油基鉆井液還具有以下幾點(diǎn)優(yōu)勢:

1、此新型生物合成油的運(yùn)動粘度較柴油低,相同配方條件下,生物合成基環(huán)保鉆井液的粘度較柴油基鉆井液也會更低,表現(xiàn)出更優(yōu)異的流變性,在鉆井過程中,能提高機(jī)械鉆速和鉆井效率。

2、此新型生物合成油不含芳香烴,鉆井產(chǎn)生的鉆屑可以直接排放,處理工藝簡單方便,減少了環(huán)境污染和鉆屑處理費(fèi)用。

3、此新型生物合成油的閃點(diǎn)比柴油高,傾點(diǎn)比柴油低,擴(kuò)大了其應(yīng)用范圍,在極端條件下也適用。

附圖說明

圖1為本發(fā)明生物合成基礎(chǔ)油、頁巖氣鉆井用生物合成基環(huán)保鉆井液及其制備方法中體系1和體系2頁巖膨脹高度對比圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述,但不作為對本發(fā)明的限定。

本發(fā)明方案通過酯化和聚合反應(yīng),消除了生物柴油脂肪酸甲酯中的不飽和雙鍵,最終形成聚脂肪酸甲酯。該產(chǎn)物具有一定低粘度指數(shù)、良好的生物降解性、良好的氧化安定性和優(yōu)異的低溫性能等特性,傾點(diǎn)可達(dá)到-63℃,閃點(diǎn)可達(dá)到219℃,不含芳香烴,對環(huán)境友好。具體各項(xiàng)參數(shù)見表1。

表1

實(shí)施例1

乳化劑A的制備過程為:月桂醇先與環(huán)氧乙烷發(fā)生取代反應(yīng),反應(yīng)摩爾比為1~3:1,反應(yīng)條件為:100℃~150℃溫度下反應(yīng)2~5小時(shí)。反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)而加成聚合為醚,當(dāng)加成上10~15個(gè)后,即得到乳化劑A。所制備的乳化劑A顯現(xiàn)出較佳的乳化能力、潤濕能力和生物降解能力。上述制備過程中的月桂醇也可替換為油醇、環(huán)己醇、硬脂醇。乳化劑B的制備過程為:石油磺酸鐵、烷基苯磺酸鈉、烷基丁二酸酯磺酸鈉三種原料按2:1:1重量比例,在60℃下高速攪拌混合均勻,即得到乳化劑B,制得的乳化劑B是良好的油溶性乳化劑、分散劑。乳化劑C為硬脂酸鋅,其具有很好的熱穩(wěn)定性。

將上述得到的乳化劑A、乳化劑B和乳化劑C按表1中的質(zhì)量比進(jìn)行加合反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為2~8小時(shí),反應(yīng)溫度為100~200℃,得到1#、2#、3#和4#主乳化劑。將主乳化劑分別加入到密度為1.8g/cm3油基鉆井液中,在150℃下熱滾16h,在65℃下對不同的主乳化劑進(jìn)行性能評價(jià),參數(shù)測試結(jié)果見表2。

表2

AV為表觀粘度,參照GB/T161782-1997,用六速旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)ZNN-D6B測得。

PV為塑性粘度,參照GB/T161782-1997,用六速旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)ZNN-D6B測得。

YP為動切力,參照GB/T161782-1997,用六速旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)ZNN-D6B測得。

ES為破乳電壓,參照GB/T161782-1997,用電穩(wěn)定儀DWY測得。

從表2可知,將三種乳化劑A、B和C按質(zhì)量比2:1:1合成后,粘度效應(yīng)最低,破乳電壓最高,形成了一種高效能的主乳化劑,能夠在油基鉆井液中能起到很好的乳化、潤濕、分散作用。

實(shí)施例2

一種生物合成基礎(chǔ)油的制備方法,包括如下步驟:

1、將廢棄植物油,采用現(xiàn)有工藝制得不飽和脂肪酸甲酯半成品:將廢棄植物油和無水乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng),然后和酸發(fā)生中和反應(yīng),將產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾得到不飽和脂肪酸甲酯半成品;

2、稱取500g不飽和脂肪酸甲酯,加入高壓反應(yīng)裝置中。

3、向高壓反應(yīng)裝置中加入9g濃度為65%的濃硫酸,作為催化劑。

4、進(jìn)行自身內(nèi)酯化反應(yīng),反應(yīng)溫度為80℃,反應(yīng)時(shí)間為4h,過程中不斷開啟攪拌器。

5、反應(yīng)結(jié)束后,繼續(xù)升溫至100℃,將反應(yīng)產(chǎn)物水蒸氣排出,得到中間產(chǎn)物;中間產(chǎn)物的分子式為:

6、繼續(xù)向高壓反應(yīng)裝置中加入2000g不飽和脂肪酸甲酯和100g濃度為65%的高氯酸。

7、進(jìn)行聚合反應(yīng),反應(yīng)溫度180℃,反應(yīng)壓力10MPa,反應(yīng)時(shí)間為6h。

8、反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)入蒸餾釜內(nèi),加熱升溫至300℃,蒸餾后輕組分由蒸餾釜進(jìn)入輕組分接收罐內(nèi),期間不斷加熱,待溫度升至350℃時(shí),關(guān)閉輕組分接收罐,打開重組分接收罐收集重組分后。輕組分為未反應(yīng)完全的不飽和脂肪酸甲酯,所述重組分為聚脂肪酸甲酯,即新型生物合成油成品中的有效成分;其分子式為:

這里n為正整數(shù)。

實(shí)施例3

生物合成基環(huán)保鉆井液體系制備及性能對比

以下百分比如未特殊說明均指體積百分比。

體系制備所用主乳化劑為實(shí)施例1中得到的4#主乳化劑,所用基油為實(shí)施例2中得到的新型生物合成油。

(1)1m3生物合成基環(huán)保鉆井液體系1配方為:

1.5%的有機(jī)土;1.2%的主乳化劑;2%的輔乳化劑;1.5%的氧化鈣;3%的降濾失劑;新型生物合成油和濃度為30wt%的氯化鈣鹽水,二者體積比為4:1;其余為重晶石,加重至密度2.1g/cm3。

(2)1m3柴油基鉆井液體系2配方為:

1.5%的有機(jī)土;1.2%的主乳化劑;2%的輔乳化劑;1.5%的氧化鈣;3%的降濾失劑;柴油和濃度為30wt%的氯化鈣鹽水,二者體積比為4:1;其余為重晶石,加重至密度2.1g/cm3。

上述兩個(gè)配方的有機(jī)土為是膨潤土經(jīng)過十二烷基三甲基溴化銨處理后形成的親油粘土。輔乳化劑:選用HLB值為7.5的聚氧二烯二油酸酯和HLB值為8的聚氧丙烯硬脂酸酯按1:2比例混合均勻,即得到輔乳化劑,輔乳化劑能有效改變體系的潤濕性。此外,輔乳化劑必須和主乳化劑配套使用效果更佳。輔乳化劑的作用為在體系中形成密堆復(fù)合膜,增強(qiáng)乳化效果。降濾失劑為有機(jī)褐煤。

按照體系1-2的配方,將各個(gè)組分高速攪拌1h以上,混合均勻獲得生物合成基環(huán)保鉆井液體系1和柴油基油基鉆井液體系2,并分別在150℃下熱滾16h,進(jìn)行性能參數(shù)測試,參數(shù)測試結(jié)果見表3。

表3

備注:流變性測試溫度為65℃±2℃,ES測試溫度為50℃±2℃,HTHP測試溫度為150℃±2℃。

G10〞/10ˊ參數(shù)為初切和終切,參照GB/T161782-1997,用六速旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)ZNN-D6B測得。

HTHP參數(shù)為高溫高壓濾失量,參照GB/T161782-1997,用GGS42型高溫高壓濾失儀測得。

從表3可知,生物合成基環(huán)保鉆井液體系可抗150℃高溫,較柴油基鉆井液,粘度和切力較低,表現(xiàn)出更優(yōu)異的流變性,有利于提高機(jī)械鉆速。

體系1和體系2抑制性評價(jià)

首先壓制人造巖心:將泥頁巖粉碎,過100目的篩;把過篩后的樣品放在(100±3)℃的恒溫干燥箱中烘干4小時(shí),冷卻至室溫;稱取泥頁巖粉10g裝入與測試筒直徑大小一樣的圓筒內(nèi),將巖粉鋪平;裝上活塞,然后放在壓力機(jī)上逐漸均勻加壓直到壓力表上指示4MPa,穩(wěn)壓5分鐘;卸去壓力,取下圓筒,將活塞緩慢從圓筒中取出,即得人造巖心。

將2塊人造巖心分別放入頁巖膨脹儀中,分別加入體系1和體系2鉆井液,測定24h頁巖的膨脹高度。測定結(jié)果見圖1。

從圖1可知,在生物合成環(huán)保鉆井液體系和柴油基鉆井液體系中,頁巖膨脹高度都較小,表現(xiàn)出較強(qiáng)的抑制性,能滿足頁巖氣區(qū)塊鉆井強(qiáng)抑制的需求。

體系1和體系2潤滑性評價(jià)

將體系1和體系2分別用極壓潤滑儀測定該體系的極壓潤滑系數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4

表4

從表4可知,體系1和體系2的極壓潤滑性系數(shù)都差異較小,均小于0.20,說明本發(fā)明的生物合成基環(huán)保鉆井液體系具有很好的潤滑性。

以上實(shí)施例僅為本發(fā)明的示例性實(shí)施例,不用于限制本發(fā)明,本發(fā)明的保護(hù)范圍由權(quán)利要求書限定。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和保護(hù)范圍內(nèi),對本發(fā)明做出各種修改或等同替換,這種修改或等同替換也應(yīng)視為落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

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