本發(fā)明涉及密封膠技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及密封膠底涂液及其制備方法。
背景技術(shù)：
建筑用硅酮密封膠具有卓越的耐候性，同時(shí)具有高位移能力、良好的彈性恢復(fù)能力，以及較好的粘結(jié)性，使用范圍非常廣泛。但是由于粘接對象的廣泛性、多樣性，以及使用條件的不確定性，致使建筑用硅酮密封膠在現(xiàn)實(shí)使用時(shí)需要使用底涂液來提高密封膠與基材的粘接效果。而且事實(shí)也證明在一些對粘接效果要求比較高的粘接部位，使用底涂液可以取得滿意的粘接強(qiáng)度和粘接穩(wěn)定性。
最先開發(fā)出來的底涂液在涂覆干燥后幾乎都是無色的，在實(shí)際施工過程中有時(shí)很難辨別是否使用了底涂液。為了確保需要使用底涂液的粘接部位已經(jīng)涂覆了底涂，國內(nèi)外許多廠家相繼推出了帶有較深顏色的底涂液，可以很明顯的通過肉眼觀察顏色來確定粘接部位是否涂覆了底涂液。然而在實(shí)際涂覆有色底涂液時(shí)，往往使用過量，涂覆面積遠(yuǎn)大于粘接面積，對粘接基材造成很明顯的顏色污染，嚴(yán)重的影響了建筑結(jié)構(gòu)的美觀與整潔。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
基于此，有必要提供一種能夠有效分辨涂覆效果的同時(shí)，又不會(huì)造成顏色污染，且粘結(jié)性能優(yōu)異的密封膠底涂液。
一種密封膠底涂液，以重量份計(jì)，包括如下原料組分：
所述量子點(diǎn)溶液為量子點(diǎn)與二氯甲烷的混合物，其中量子點(diǎn)的質(zhì)量濃度為0.5～2mmol/L。
所述偶聯(lián)劑為仲胺類偶聯(lián)劑、叔胺類偶聯(lián)劑、季胺類偶聯(lián)劑中的一種或多種。
本發(fā)明選擇量子點(diǎn)作為發(fā)光物質(zhì)。量子點(diǎn)是由有限數(shù)目的原子組成、三維尺寸均在納米數(shù)量級的呈球形或類球形的一類納米晶體。量子點(diǎn)一般是由半導(dǎo)體材料(通常由IIB～ⅥA或IIIA～VA元素組成)制成的、穩(wěn)定直徑在2～20nm的納米粒子。量子點(diǎn)是在納米尺度上的原子和分子的集合體，既可由一種半導(dǎo)體材料組成，如由IIB、VIA族元素(如CdS、CdSe、CdTe、ZnSe等)或IIIA、VA族元素(如InP、InAs等)組成，也可以由兩種或兩種以上的半導(dǎo)體材料組成。量子點(diǎn)的發(fā)射光譜可以通過改變量子點(diǎn)的尺寸大小來控制。通過改變量子點(diǎn)的尺寸和它的化學(xué)組成可以使其發(fā)射光譜覆蓋整個(gè)可見光區(qū)。
本發(fā)明在將量子點(diǎn)應(yīng)用于密封膠底涂液時(shí)，為實(shí)現(xiàn)較好的熒光效果，且保證底涂液的粘結(jié)性能，需要對底涂液各原料組成的配比進(jìn)行合理控制的同時(shí)，本發(fā)明通過采用對量子點(diǎn)具有良好分散作用且揮發(fā)性好的二氯甲烷制備量子點(diǎn)溶液，可使量子點(diǎn)分散穩(wěn)定，再配合采用特定的偶聯(lián)劑，能夠使量子點(diǎn)在密封膠底涂液中均勻分散，獲得較佳的熒光強(qiáng)度，使密封膠底涂液實(shí)現(xiàn)涂覆干燥后無色，紫外燈下顯現(xiàn)明顯熒光效果的優(yōu)點(diǎn)，且保證底涂液較佳的粘結(jié)性能。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，以重量份計(jì)，包括如下原料組分：
所述量子點(diǎn)溶液中量子點(diǎn)的質(zhì)量濃度為0.8～1.2mmol/L。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述偶聯(lián)劑為N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的至少兩種。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述量子點(diǎn)的激發(fā)光譜在200～450nm，發(fā)射光譜在500～700nm。通過采用合適的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的量子點(diǎn)，可獲得更佳的熒光效果，便于施工人員對涂覆效果進(jìn)行觀察。進(jìn)一步優(yōu)選激發(fā)光譜在240～400nm，發(fā)射光譜在500～650nm，可以作為防偽標(biāo)識。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述量子點(diǎn)為經(jīng)二氧化硅包裹的硒化鎘量子點(diǎn)、硒化鎘量子點(diǎn)、經(jīng)二氧化硅包裹的硫化鋅量子點(diǎn)、硫化鋅量子點(diǎn)、經(jīng)二氧化硅包裹的硫化鎘量子點(diǎn)、硫化鎘量子點(diǎn)中的一種或其組合。通過采用合適的量子點(diǎn)種類，可優(yōu)化量子點(diǎn)在密封膠體系中的分散效果。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述基礎(chǔ)樹脂為甲基MQ硅樹脂和/或甲基乙烯基MQ硅樹脂。采用合適的基礎(chǔ)樹脂不影響熒光效果的同時(shí)，可進(jìn)一步提升底涂液的粘結(jié)性能。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述甲基MQ硅樹脂的M/Q值為0.5～1.5。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述甲基乙烯基MQ硅樹脂的M/Q值為0.5～1.5，乙烯基含量為1～10wt％
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述交聯(lián)劑為含烷氧基的硅烷交聯(lián)劑。優(yōu)選烷氧基含量為2～8wt％；具體如正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、甲基三甲氧基硅氧烷、甲基三乙氧基硅氧烷中的一種或多種，其中的甲基三甲氧基硅氧烷、甲基三乙氧基硅氧烷進(jìn)一步優(yōu)選為低聚物，聚合度為1～5。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述催化劑為鈦酸酯和/或鈦酸酯配合物。配合物催化劑即絡(luò)合催化劑，起催化作用的是有過渡金屬元素構(gòu)成的中心離子或原子與周圍具有孤對電子的配體組成的絡(luò)合物。本發(fā)明采用鈦酸酯和/或配合物作為催化劑具有高效、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的優(yōu)點(diǎn)。具體可如單烷氧基型鈦酸酯、多烷氧基型鈦酸酯、二烷氧基鈦雙(β-二酮酯)配合物、鈦酸二元醇(β-二酮酯)配合物中的一種或多種；所述單烷氧基型鈦酸酯即鈦酸甲酯；所述多烷氧基型鈦酸酯優(yōu)選為鈦酸乙酯、鈦酸異丁酯或鈦酸異丙酯。
在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述溶劑為甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮中的一種或多種。
通常來講，在密封膠底涂液的制備中，溶劑并不直接參與反應(yīng)，但溶劑往往并非絕對惰性，對交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑等具有誘導(dǎo)分解作用，會(huì)影響聚合反應(yīng)的反應(yīng)速率、影響所得密封膠底涂液的溶解性能以及凝膠效應(yīng)。因此，根據(jù)有機(jī)硅樹脂的溶解性能及底涂液的用途，本發(fā)明優(yōu)選甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮中的一種或多種作為溶劑。
本發(fā)明還提供所述的密封膠底涂液的制備方法，包括如下步驟：
將所述基礎(chǔ)樹脂、交聯(lián)劑、催化劑、偶聯(lián)劑、發(fā)光量子點(diǎn)溶液和溶劑按所述重量份混合攪拌，即可。該制備方法操作簡單，便于工業(yè)應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明的密封膠底涂液及其制備方法作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
實(shí)施例1
本實(shí)施例一種密封膠底涂液，其制備方法包括如下步驟：
將甲基MQ硅樹脂(摩爾比M/Q＝0.8)12份、正硅酸乙酯3份、鈦酸異丁酯0.5份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.6份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.8份、二氧化硅包覆的硒化鎘量子點(diǎn)溶液2份(質(zhì)量濃度為1mmol/L；溶劑為二氯甲烷)、甲苯70份充分?jǐn)嚢瑁频镁哂袩晒庑Ч臒o顏色污染的硅酮密封膠用底涂液。
該底涂液涂覆在陽極氧化鋁基材上干燥后無顏色污染，在便攜式紫外燈下呈明顯的黃綠色熒光發(fā)光效果。性能測試：采用該密封膠底涂液根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行硅酮密封膠的涂布，結(jié)果硅酮密封膠對基材粘接良好，100％內(nèi)聚破壞。
實(shí)施例2
本實(shí)施例一種密封膠底涂液，其制備方法包括如下步驟：
將甲基乙烯基MQ硅樹脂(摩爾比M/Q＝0.8、乙烯基含量為2wt％)12份、正硅酸丙酯3份、鈦酸異丙酯0.6份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷0.7份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.8份、二氧化硅包覆的硒化鎘量子點(diǎn)溶液2份(質(zhì)量濃度為0.5mmol/L；溶劑為二氯甲烷)，乙酸乙酯70份充分?jǐn)嚢?，制得具有熒光效果的無顏色污染的硅酮密封膠用底涂液。
該底涂液涂覆在陽極氧化鋁基材上干燥后無顏色污染，在便攜式紫外燈下呈明顯的黃綠色熒光發(fā)光效果。性能測試：采用該密封膠底涂液根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行硅酮密封膠的涂布，結(jié)果硅酮密封膠對基材粘接良好，100％內(nèi)聚破壞。
實(shí)施例3
本實(shí)施例一種密封膠底涂液，其制備方法包括如下步驟：
將甲基MQ硅樹脂(摩爾比M/Q＝0.8)12份、甲基三乙氧基硅氧烷低聚物(聚合度為2)3份、鈦酸異丁酯0.5份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.6份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.8份、二氧化硅包覆的碲化鎘量子點(diǎn)溶液2份(質(zhì)量濃度為2mmol/L；溶劑為二氯甲烷)、甲苯40份充分?jǐn)嚢?，丁?0份充分?jǐn)嚢?，制得具有熒光效果的無顏色污染的硅酮密封膠用底涂液。
該底涂液涂覆在陽極氧化鋁基材上干燥后無顏色污染，在便攜式紫外燈下呈明顯的橙紅色熒光發(fā)光效果。性能測試：采用該密封膠底涂液根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行硅酮密封膠的涂布，結(jié)果硅酮密封膠對基材粘接良好，100％內(nèi)聚破壞。
實(shí)施例4
本實(shí)施例一種密封膠底涂液，其制備方法包括如下步驟：
將甲基乙烯基MQ硅樹脂(摩爾比M/Q＝0.9、乙烯基含量為5wt％)15份、甲基三乙氧基硅氧烷低聚物(聚合度為3)3.5份、鈦酸二元醇(β-二酮酯)配合物0.8份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷0.7份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、二氧化硅包覆的碲化鎘量子點(diǎn)溶液3份(質(zhì)量濃度為1mmol/L；溶劑為二氯甲烷)、乙酸乙酯85份充分?jǐn)嚢?，制得具有熒光效果的無顏色污染的硅酮密封膠用底涂液。
該底涂液涂覆在陽極氧化鋁基材上干燥后無顏色污染，在便攜式紫外燈下呈明顯的橙紅色熒光發(fā)光效果。性能測試：采用該密封膠底涂液根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行硅酮密封膠的涂布，結(jié)果硅酮密封膠對基材粘接良好，100％內(nèi)聚破壞。
實(shí)施例5
本實(shí)施例一種密封膠底涂液，其制備方法包括如下步驟：
將甲基乙烯基MQ硅樹脂(摩爾比M/Q＝1.1、乙烯基含量為8.5wt％)13份、甲基三乙氧基硅氧烷低聚物(聚合度為2)3份、鈦酸甲酯0.6份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.4份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷1.2份、氯丙基三甲氧基硅烷0.2份、碲化鎘量子點(diǎn)溶液3份(質(zhì)量濃度為1mmol/L；溶劑為二氯甲烷)、二甲苯80份充分?jǐn)嚢?，制得具有熒光效果的無顏色污染的硅酮密封膠用底涂液。
該底涂液涂覆在陽極氧化鋁基材上干燥后無顏色污染，在便攜式紫外燈下呈明顯的橙黃色熒光發(fā)光效果。性能測試：采用該密封膠底涂液根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行硅酮密封膠的涂布，結(jié)果硅酮密封膠對基材粘接良好，100％內(nèi)聚破壞。
對比例1
本對比例一種密封膠底涂液，其制備方法類似實(shí)施例5，區(qū)別在于：未添加所述量子點(diǎn)溶液。
該底涂液涂覆在陽極氧化鋁基材上干燥后無顏色污染，在便攜式紫外燈下呈黑色。性能測試：采用該密封膠底涂液根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行硅酮密封膠的涂布，結(jié)果硅酮密封膠對基材粘接良好，100％內(nèi)聚破壞。
對比例2
本對比例一種密封膠底涂液，其制備方法類似實(shí)施例5，區(qū)別在于：采用的偶聯(lián)劑為伯胺類偶聯(lián)劑γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
該底涂液涂覆在陽極氧化鋁基材上干燥后無顏色污染，在便攜式紫外燈下呈微弱的橙黃色熒光發(fā)光效果。性能測試：采用該密封膠底涂液根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行硅酮密封膠的涂布，結(jié)果硅酮密封膠對基材粘接不良。
以上所述實(shí)施例的各技術(shù)特征可以進(jìn)行任意的組合，為使描述簡潔，未對上述實(shí)施例中的各個(gè)技術(shù)特征所有可能的組合都進(jìn)行描述，然而，只要這些技術(shù)特征的組合不存在矛盾，都應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是本說明書記載的范圍。
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。