本發(fā)明涉及熱熔膠粘劑組合物及其用途、粘合基材的方法、制品以及特定化合物用于改進(jìn)熱熔膠粘劑組合物的一種或多種性質(zhì)的用途。

背景技術(shù)：

0、技術(shù)背景

1、熱熔膠粘劑(hm膠粘劑)是在室溫下為固體并通常既不含水也不含溶劑的物質(zhì)。它們?cè)谧畛１患訜岬?30℃至180℃的溫度后以熔融狀態(tài)施加，并在冷卻過(guò)程中固化，由此形成密封(或粘合接頭)以確保要組裝的基材的粘附。

2、熱熔膠粘劑廣泛用于各種應(yīng)用，特別是無(wú)紡布應(yīng)用，如一次性衛(wèi)生產(chǎn)品和醫(yī)療產(chǎn)品。這些產(chǎn)品通常旨在接收和容納體液，并通常與皮膚接觸或非常貼近皮膚。

3、當(dāng)熱熔膠粘劑接觸到濕氣或液體，如體液時(shí)，它們的粘合力通常顯著降低，這意味著可能無(wú)法保持(用hm膠粘劑粘合的)基材之間的附著力，以致產(chǎn)品自己解體。換言之，真正令人擔(dān)心的是熱熔膠粘劑在濕狀態(tài)下的粘合力(濕附著力)。這種濕附著力在老化后甚至更差(老化濕附著力)，這對(duì)于大多數(shù)經(jīng)歷長(zhǎng)期儲(chǔ)存或運(yùn)輸?shù)漠a(chǎn)品是非常常見的。

4、但是，現(xiàn)有技術(shù)中沒有改進(jìn)hm膠粘劑的老化濕附著力的解決方案。

5、因此，仍然需要將具有改進(jìn)的附著力，特別是改進(jìn)的老化濕附著力的熱熔膠粘劑組合物，尤其是在基于非織造材料的產(chǎn)品，如基于親水非織造材料的產(chǎn)品中。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

0、發(fā)明概述

1、本發(fā)明涉及一種熱熔膠粘劑組合物，其包含：

2、-至少一種苯乙烯嵌段共聚物，

3、-至少一種酸改性橡膠，和

4、-增粘樹脂，其包含至少一種酸增粘樹脂。

5、本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物作為用于將兩個(gè)基材粘合在一起的膠粘劑或作為基材表面上的涂層的用途。

6、此外，本發(fā)明涉及一種粘合基材的方法，其包括：

7、-將根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物加熱至少足夠長(zhǎng)的時(shí)間以使所述組合物足夠液態(tài)以便被施加在基材上，然后

8、-將所述組合物涂布在第一基材的表面上，然后

9、-使第一基材的涂布表面與第二基材的表面接觸，以形成粘合這兩個(gè)基材的粘合接頭。

10、本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制品，其包含根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物。

11、本發(fā)明還涉及酸改性橡膠和酸增粘樹脂的組合用于改進(jìn)熱熔膠粘劑組合物的老化濕粘合力的用途。

12、最后，本發(fā)明涉及具有至少110℃的軟化點(diǎn)的非酸增粘樹脂用于改進(jìn)包含酸改性橡膠和酸增粘樹脂的組合的熱熔膠粘劑組合物的初始粘合力的用途。

13、本發(fā)明使得可以解決上述需要。特別地，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物令人驚訝地使得可以顯著改進(jìn)組裝產(chǎn)品的老化濕剝離強(qiáng)度，特別是在長(zhǎng)時(shí)間老化后(例如在約55℃和50％rh下至少3個(gè)月)，同時(shí)保持或提高老化干剝離強(qiáng)度、初始干剝離強(qiáng)度和初始濕剝離強(qiáng)度。

14、因此，本發(fā)明使得可以提供即使在長(zhǎng)時(shí)間老化后也具有良好粘合力的熱熔膠粘劑組合物(特別是在濕狀態(tài)下)。包含所述組合物的制品因此可以在保持其性能的同時(shí)經(jīng)歷長(zhǎng)期儲(chǔ)存或運(yùn)輸。

15、發(fā)明描述

16、熱熔膠粘劑組合物

17、術(shù)語(yǔ)“熱熔”在本文中用于描述膠粘劑組合物在環(huán)境溫度(例如18℃至25℃)下是固體并且需要被加熱以熔融和然后施加在基材上。根據(jù)本發(fā)明的膠粘劑組合物通常在至少115℃，優(yōu)選至少130℃的溫度下處于熔融狀態(tài)。

18、苯乙烯嵌段共聚物

19、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物包含至少一種苯乙烯嵌段共聚物。

20、“苯乙烯嵌段共聚物”意指包含至少一種聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。優(yōu)選地，苯乙烯嵌段共聚物是直鏈的或徑向嵌段共聚物(優(yōu)選直鏈)，其包含至少一種作為聚苯乙烯嵌段的非彈性體嵌段a和至少一種作為完全或部分氫化或非氫化的二烯聚合物嵌段的彈性體嵌段b。

21、有利地，所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物選自sb、si、seb、sep、sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis及其混合物。

22、“sb”意指苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

23、“si”意指苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物。

24、“seb”意指苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物。

25、“sep”意指苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物。

26、“sbbs”意指苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。

27、“sbs”意指苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

28、“sebs”意指苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。

29、“seps”意指苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物。

30、“seeps”意指苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物。

31、“sibs”意指苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

32、“sis”意指苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。

33、優(yōu)選地，所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物選自sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis及其混合物。

34、更優(yōu)選地，所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物選自sbbs、sbs、sebs、seps、sis及其混合物。

35、甚至更優(yōu)選地，所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物選自sbs、sebs、sis及其混合物。

36、苯乙烯三嵌段共聚物可使用本身已知的方法獲得并且可購(gòu)得。獲得這些商品的方法可導(dǎo)致形成可變量的式a-b的二嵌段化合物。因此，當(dāng)所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物包含(特別如上所述的)三嵌段共聚物時(shí)，其可進(jìn)一步包含相對(duì)于(一種或多種)苯乙烯嵌段共聚物的總重量計(jì)的0重量％至90重量％的二嵌段化合物。

37、所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物可具有相對(duì)于共聚物的總重量計(jì)的10重量％至50重量％的苯乙烯含量。苯乙烯含量是相對(duì)于共聚物的總重量計(jì)(存在于(一種或多種)聚苯乙烯嵌段中的)的苯乙烯部分的重量百分比。

38、在本發(fā)明的上下文中，數(shù)值范圍被理解為包含端點(diǎn)的。例如，范圍“10％至50％”特別包括數(shù)值10％和50％。

39、所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物可具有50000g/mol至500000g/mol，優(yōu)選100000g/mol至500000g/mol的數(shù)均分子量(mn)。數(shù)均分子量可通過(guò)尺寸排阻色譜法測(cè)量，優(yōu)選在聚苯乙烯校準(zhǔn)下。

40、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物中的所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物的總含量可以為相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)的5重量％至50重量％，優(yōu)選10重量％至40重量％，更優(yōu)選10重量％至30重量％。

41、酸改性橡膠

42、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物包含至少一種酸改性橡膠。

43、“酸改性橡膠”意指包含碳-碳雙鍵和至少一個(gè)羧酸基團(tuán)(-cooh)和/或羧酸酐基團(tuán)，優(yōu)選至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的橡膠。

44、有利地，酸改性橡膠是包含碳-碳雙鍵的酸改性橡膠，其選自酸改性聚異戊二烯、酸改性聚丁二烯、酸改性聚戊二烯、酸改性丁二烯異戊二烯共聚物、酸改性異丁烯異戊二烯共聚物、酸改性聚氯丁烯、酸改性腈-丁二烯共聚物及其混合物，優(yōu)選選自酸改性聚異戊二烯、酸改性聚丁二烯及其混合物，更優(yōu)選選自酸改性聚異戊二烯。所述酸改性橡膠可以部分氫化，但優(yōu)選未氫化。

45、有利地，酸改性橡膠是用至少一種包含至少一個(gè)非芳族碳-碳雙鍵和至少一個(gè)羧酸基團(tuán)和/或羧酸酐基團(tuán)的酸化合物改性的包含碳-碳雙鍵的橡膠。所述酸化合物可選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、惕格酸、3-丁烯酸、(2-、3-或4-)戊烯酸、(2-、3-、4-或5-)己烯酸、肉桂酸、山梨酸及其衍生物(特別是酐或單酯衍生物)，優(yōu)選選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物，更優(yōu)選選自馬來(lái)酸及其衍生物。

46、優(yōu)選地，所述至少一種酸化合物是馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸和/或檸康酸的單酯衍生物，優(yōu)選馬來(lái)酸的單酯衍生物，例如馬來(lái)酸單甲酯。

47、酸改性橡膠可通過(guò)將所述至少一種酸化合物接枝到橡膠主鏈上或通過(guò)使所述至少一種酸化合物與用于獲得橡膠的單體(例如當(dāng)橡膠是聚異戊二烯時(shí)的異戊二烯單體)共聚，優(yōu)選通過(guò)接枝來(lái)獲得。

48、根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，酸改性橡膠是：

49、-用選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物，優(yōu)選選自其單酯衍生物的至少一種酸化合物改性的

50、-聚異戊二烯和/或聚丁二烯。

51、特別地，酸改性橡膠是用選自馬來(lái)酸及其衍生物，優(yōu)選選自其單酯衍生物的至少一種酸化合物改性的聚異戊二烯。

52、酸改性橡膠的官能度(即每橡膠分子引入的酸化合物的數(shù)量)可以為1至20，優(yōu)選3至15，更優(yōu)選8至12，例如為10。

53、酸改性橡膠的數(shù)均分子量可以為5000g/mol至50000g/mol，優(yōu)選15000g/mol至35000g/mol。

54、數(shù)均分子量可通過(guò)尺寸排阻色譜法(或sec)測(cè)量，其也由術(shù)語(yǔ)“凝膠滲透色譜法”(或gpc)表示，優(yōu)選在聚苯乙烯校準(zhǔn)下。

55、有利地，酸改性橡膠在23℃和大氣壓(例如101325pa)下為液體。

56、酸改性橡膠可具有低于-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astm?d?3418-82使用差示掃描量熱法(dsc)測(cè)量。

57、酸改性橡膠可具有低于15℃，優(yōu)選低于5℃的粘性流動(dòng)溫度。粘性流動(dòng)溫度是酸改性橡膠在彈性態(tài)與粘性態(tài)之間變化時(shí)的溫度。其可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astm?d?3418-82使用差示掃描量熱法(dsc)測(cè)量。

58、商業(yè)酸改性橡膠的一個(gè)實(shí)例是lir-410(來(lái)自kuraray)，其是下式的用馬來(lái)酸單甲酯接枝的聚異戊二烯：

59、

60、其中m是使得酸改性橡膠的分子量為約30000g/mol的整數(shù)，且n等于10。

61、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物中的所述至少一種酸改性橡膠的總含量可以為相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)的1重量％至15重量％，優(yōu)選2重量％至10重量％，更優(yōu)選2重量％至5重量％。

62、增粘樹脂

63、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物包含增粘樹脂，其包含至少一種酸增粘樹脂。

64、優(yōu)選地，增粘樹脂包含至少一種酸改性增粘樹脂。

65、增粘樹脂還可包含至少一種非酸增粘樹脂。

66、根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，增粘樹脂包含至少一種酸改性增粘樹脂和至少一種非酸增粘樹脂。

67、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物中的增粘樹脂的總含量可以為相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)的10重量％至80重量％，優(yōu)選20重量％至70重量％，更優(yōu)選30重量％至65重量％。

68、酸增粘樹脂

69、“酸增粘樹脂”意指包含至少一個(gè)羧酸基團(tuán)和/或羧酸酐基團(tuán)，優(yōu)選至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的增粘樹脂。

70、有利地，酸增粘樹脂的酸值為至少1.5毫克koh/克所述樹脂，優(yōu)選為1.5至60mgkoh/g，更優(yōu)選1.8至30mg?koh/g，甚至更優(yōu)選1.9至10mg?koh/g。

71、酸值可根據(jù)astm?d-1639測(cè)量。

72、除非另行規(guī)定，本技術(shù)通篇提到的標(biāo)準(zhǔn)是在該申請(qǐng)的提交日正在實(shí)行的那些。

73、酸增粘樹脂可以是酸天然增粘樹脂(即天然具有至少一個(gè)羧酸/酐基團(tuán)的增粘樹脂，其可進(jìn)一步改性，只要該樹脂仍包含至少一個(gè)羧酸/酐基團(tuán))或酸改性增粘樹脂(即改性為具有至少一個(gè)羧酸/酐基團(tuán)的增粘樹脂)。優(yōu)選地，酸增粘樹脂是酸改性增粘樹脂。

74、酸天然增粘樹脂的實(shí)例是天然和改性松香，如膠松香(gum?rosin)、木松香、妥爾油松香、蒸餾松香、氫化松香、二聚松香和聚合松香。

75、酸改性增粘樹脂可選自酸改性酚萜樹脂、酸改性石油樹脂及其混合物，優(yōu)選選自酸改性石油樹脂及其混合物。

76、酸改性石油樹脂可選自：

77、-酸改性脂族石油烴樹脂(c5)，其中主鏈由c5-烴單體的聚合產(chǎn)生，

78、-酸改性芳族石油烴樹脂(c9)，其中主鏈由c9-烴單體的聚合產(chǎn)生，

79、-酸改性石油烴樹脂(c5/c9)，其中主鏈由脂族c5-和芳族c9-烴單體的共混物的聚合產(chǎn)生，

80、-酸改性二環(huán)戊二烯石油樹脂(dcpd)，其中主鏈由二環(huán)戊二烯單體的聚合產(chǎn)生，

81、-它們的相應(yīng)氫化衍生物(由其隨后的完全或部分氫化產(chǎn)生)，和

82、-它們的混合物。

83、優(yōu)選地，酸改性石油樹脂選自酸改性石油c5/c9-烴樹脂、酸改性dcpd石油樹脂、它們的相應(yīng)氫化衍生物及其混合物。

84、作為可用于制備脂族石油c5-烴樹脂或石油c5/c9-烴樹脂的主鏈的c5-烴單體的實(shí)例，可以提到反式-1，3-戊二烯、順式-1，3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯和/或環(huán)戊烯，特別是反式-1，3-戊二烯、順式-1，3-戊二烯和/或2-甲基-2-丁烯。

85、作為可用于制備芳族石油c9-烴樹脂或石油c5/c9-烴樹脂的主鏈的c9-烴單體的實(shí)例，可以提到乙烯基甲苯、茚、甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯和/或甲基茚。

86、酸改性增粘樹脂可以是用至少一種包含至少一個(gè)非芳族碳-碳雙鍵和至少一個(gè)羧酸基團(tuán)和/或羧酸酐基團(tuán)的酸化合物改性的增粘樹脂。所述酸化合物可選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、惕格酸、3-丁烯酸、(2-、3-或4-)戊烯酸、(2-、3-、4-或5-)己烯酸、肉桂酸、山梨酸及其衍生物(特別是酐衍生物)，優(yōu)選選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物，更優(yōu)選選自馬來(lái)酸及其衍生物。

87、根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，酸改性增粘樹脂是：

88、-用選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物的至少一種酸化合物改性的

89、-脂族石油c5-烴樹脂、芳族石油c9-烴樹脂、石油c5/c9-烴樹脂、dcpd石油樹脂和/或其氫化衍生物。

90、特別地，酸改性增粘樹脂是

91、-用選自馬來(lái)酸及其衍生物的至少一種酸化合物改性的

92、-石油c5/c9-烴樹脂、dcpd石油樹脂和/或其氫化衍生物。

93、酸增粘樹脂的重均分子量可以為1000g/mol至6000g/mol，優(yōu)選2000g/mol至4000g/mol。

94、重均分子量可通過(guò)尺寸排阻色譜法(或sec)測(cè)量，其也由術(shù)語(yǔ)“凝膠滲透色譜法”(或gpc)表示，優(yōu)選在聚苯乙烯校準(zhǔn)下。

95、酸增粘樹脂可具有至少90℃，優(yōu)選90℃至130℃的軟化點(diǎn)。軟化點(diǎn)可通過(guò)環(huán)球法測(cè)量，例如根據(jù)astm?e28。

96、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物中的所述至少一種酸增粘樹脂的總含量可以為相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)的10重量％至60重量％，優(yōu)選15重量％至50重量％，更優(yōu)選20重量％至40重量％。

97、非酸增粘樹脂

98、有利地，增粘樹脂進(jìn)一步包含至少一種非酸增粘樹脂。

99、“非酸增粘樹脂”意指不包含羧酸基團(tuán)和/或羧酸酐基團(tuán)的增粘樹脂。

100、非酸增粘樹脂可選自：

101、-天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，如淡木松香(pale?wood?rosin)的甘油酯、聚合松香的甘油酯、淡木松香(pale?wood?rosin)的季戊四醇酯、妥爾油松香的季戊四醇酯、酚改性的松香季戊四醇酯，

102、-聚萜樹脂，通常由萜烴，如被稱為蒎烯的單萜在friedel-crafts催化劑的存在下優(yōu)選在適度低溫(例如約20℃-50℃)下的聚合產(chǎn)生，

103、-酚改性的萜烯樹脂，如由萜烯和酚在酸性介質(zhì)中的縮合產(chǎn)生的那些，

104、-由c5-烴單體的聚合產(chǎn)生的脂族石油烴樹脂(c5)，

105、-由c9-烴單體的聚合產(chǎn)生的芳族石油烴樹脂(c9)，

106、-由脂族c5-和芳族c9-烴單體的共混物的聚合產(chǎn)生的石油烴樹脂(c5/c9)，

107、-由二環(huán)戊二烯單體的聚合產(chǎn)生的二環(huán)戊二烯石油樹脂(dcpd)，

108、-它們的相應(yīng)氫化衍生物(由其隨后的完全或部分氫化產(chǎn)生)，和

109、-它們的混合物。

110、作為可用于制備脂族石油c5-烴樹脂或石油c5/c9-烴樹脂的c5-烴單體的實(shí)例，可以提到反式-1，3-戊二烯、順式-1，3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯和/或環(huán)戊烯，特別是反式-1，3-戊二烯、順式-1，3-戊二烯和/或2-甲基-2-丁烯。

111、作為可用于制備芳族石油c9-烴樹脂或石油c5/c9-烴樹脂的c9-烴單體的實(shí)例，可以提到乙烯基甲苯、茚、甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯和/或甲基茚。

112、優(yōu)選地，非酸增粘樹脂選自：

113、-由c5-烴單體的聚合產(chǎn)生的脂族石油烴樹脂(c5)，

114、-由c9-烴單體的聚合產(chǎn)生的芳族石油烴樹脂(c9)，

115、-由脂族c5-和芳族c9-烴單體的共混物的聚合產(chǎn)生的石油烴樹脂(c5/c9)，

116、-由二環(huán)戊二烯單體的聚合產(chǎn)生的二環(huán)戊二烯石油樹脂(dcpd)，

117、-它們的相應(yīng)氫化衍生物(由其隨后的完全或部分氫化產(chǎn)生)，和

118、-它們的混合物。

119、更優(yōu)選地，非酸增粘樹脂選自：

120、-由c9-烴單體的聚合產(chǎn)生的芳族石油烴樹脂(c9)，

121、-由脂族c5-和芳族c9-烴單體的共混物的聚合產(chǎn)生的石油烴樹脂(c5/c9)，

122、-它們的相應(yīng)氫化衍生物(由其隨后的完全或部分氫化產(chǎn)生)，和

123、-它們的混合物。

124、根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，非酸增粘樹脂是(完全或部分)氫化的。

125、非酸增粘樹脂可具有至少90℃，優(yōu)選90℃至130℃，特別是110℃至130℃的軟化點(diǎn)。軟化點(diǎn)可通過(guò)環(huán)球法測(cè)量，例如根據(jù)astm?e28。

126、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物中的所述至少一種非酸增粘樹脂的總含量可以為相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)的10重量％至60重量％，優(yōu)選15重量％至50重量％，更優(yōu)選20重量％至40重量％。

127、增塑劑

128、有利地，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物進(jìn)一步包含至少一種增塑劑。

129、所述至少一種增塑劑可選自環(huán)烷油、鏈烷油、烯烴低聚物及其混合物，優(yōu)選選自環(huán)烷油、鏈烷油及其混合物。

130、環(huán)烷油和鏈烷油是由環(huán)烷烴(例如脂族、飽和或不飽和的c4至c7元烴環(huán)，優(yōu)選脂族、飽和或不飽和的c4至c6元烴環(huán)，包括環(huán)烷，如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷)、鏈烷烴(飽和、直鏈或支化的烷烴)和芳族烴(芳族烴環(huán)，其可以是單環(huán)或多環(huán)的；優(yōu)選芳族c6元烴環(huán))的混合物組成的基于石油的油。

131、環(huán)烷油和鏈烷油的分類基于油中各類型烴的量進(jìn)行。通常，鏈烷油具有相對(duì)于鏈烷油的總重量計(jì)的至少50％重量的鏈烷烴含量，并且環(huán)烷油具有相對(duì)于環(huán)烷油的總重量計(jì)的30重量％至40％重量的環(huán)烷烴含量。

132、“烯烴低聚物”意指具有低重均分子量、優(yōu)選為約100至約10000g/mol的聚烯烴。重均分子量可如上所示測(cè)量(通過(guò)尺寸排阻色譜法，優(yōu)選在聚苯乙烯校準(zhǔn)下)。

133、在本技術(shù)中，“約x”意指比x值多或少10％。

134、作為烯烴低聚物的實(shí)例，可以提到聚丙烯、聚丁烯、氫化聚異丙烯和氫化聚丁二烯。

135、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物中的所述至少一種增塑劑的總含量可以為相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)的10重量％至40重量％，優(yōu)選15重量％至30重量％。

136、其它添加劑

137、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含選自不同于苯乙烯嵌段共聚物的附加聚合物、紫外線(uv)穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)、蠟、填料、顏料、紫外或紅外熒光劑及其混合物，特別選自不同于苯乙烯嵌段共聚物的附加聚合物、紫外線穩(wěn)定劑及其混合物的一種或多種添加劑。

138、有利地，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物包含選自紫外線穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)的一種或多種添加劑。

139、根據(jù)本發(fā)明的組合物中的添加劑的總含量可以為相對(duì)于組合物的總重量計(jì)的至多20重量％，優(yōu)選0.1重量％至5重量％。

140、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含不同于苯乙烯嵌段共聚物的附加聚合物，如聚烯烴、無(wú)定形聚α-烯烴、乙基乙酸乙烯酯聚合物(eva)和/或聚酰胺，優(yōu)選聚烯烴(特別是聚丙烯)。

141、所述附加聚合物的重均分子量可以為12000g/mol至100000g/mol，優(yōu)選30000至80000g/mol。

142、所述附加聚合物的含量可以為相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的總重量計(jì)的至多5重量％。

143、有利地，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物包含紫外線穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)。通常引入紫外線穩(wěn)定劑以保護(hù)組合物免受與氧氣反應(yīng)而引起的降解，這可能由熱或光的作用形成。這些化合物可包括能夠清除自由基的抗氧化劑。

144、紫外線穩(wěn)定劑的實(shí)例是苯并三唑、二苯甲酮、受阻胺(也稱為hals，即“受阻胺光穩(wěn)定劑”)、受阻酚和多官能酚，如含硫和磷的酚，優(yōu)選受阻酚和多官能酚。

145、代表性的受阻胺包括癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(cas：41556-26-7)、癸二酸甲基1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯(cas：82919-37-7)和/或4，4′-雙(α，α-二甲基芐基)二苯胺。

146、受阻酚是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的且特征可以為也含有緊鄰其酚式羥基的空間大體積基團(tuán)(sterically?bulky?radical)的酚類化合物。特別地，叔丁基通常在至少一個(gè)相對(duì)于酚式羥基的鄰位取代到苯環(huán)上。代表性的受阻酚和多官能酚包括：1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3-5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、正十八烷基-3(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、4.4′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-鄰甲苯酚)、2，6-二-叔丁基苯酚、6-(4-羥基苯氧基)-2，4-雙(正辛基硫基)-1，3，5-三嗪、2，3，6-三(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯氧基)-1，3，5-三嗪、二-正十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基-膦酸酯、2-(正辛基-硫基)乙基-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、山梨糖醇六-3(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)亞磷酸酯、三-(對(duì)壬基苯基)-亞磷酸酯(tnpp)、雙(2，4-二-叔丁基苯基)4，4′-二亞苯基二亞膦酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和/或三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯。

147、紫外線穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)含量可以為相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的總重量計(jì)的0.1重量％至5重量％，優(yōu)選0.3重量％至3重量％。

148、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含蠟，如石蠟、費(fèi)托蠟和/或eva蠟。

149、“石蠟”意指衍生自原油的蠟。其通常由烴的復(fù)雜混合物組成。石蠟通常含有大多數(shù)直鏈烴，且也可含有支化烴，如異鏈烷烴和其它支化材料，以及環(huán)烷(cycloalkanes)，如環(huán)鏈烷烴(cycloparaffins)和其它含環(huán)的材料。石蠟的特征在于明確定義的晶體結(jié)構(gòu)。

150、“費(fèi)托蠟”意指通過(guò)所謂的費(fèi)托法獲得的蠟。費(fèi)托法包括將主要包含氫氣和一氧化碳的合成氣轉(zhuǎn)化成烴。通過(guò)在固定床或漿料床反應(yīng)器中在低溫或高溫費(fèi)托運(yùn)行條件下使合成氣與費(fèi)托催化劑，通常鐵基或鈷基催化劑接觸而實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化。以這種方式獲得具有不同沸程的烴的混合物。然后例如借助蒸餾從這種烴混合物中回收費(fèi)托蠟。費(fèi)托蠟通常具有其中約80體積％的沸點(diǎn)高于550℃常壓等同溫度(atmospheric?equivalent?temperature)(“aet”)的組成。

151、“eva蠟”意指通過(guò)包含乙烯單體和乙酸乙烯酯單體的共聚合的方法制備并具有以下性質(zhì)的低聚聚合物化合物：(a)在室溫下為固體；(b)低熔點(diǎn)；和(c)不溶于水。eva蠟的eva共聚物可以以任何可能的方式官能化或改性。

152、蠟含量可以為相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的總重量計(jì)的至多10重量％，優(yōu)選至多5重量％。

153、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含填料。典型的填料包括滑石、碳酸鈣、粘土、二氧化硅、云母、硅灰石、長(zhǎng)石、硅酸鋁、氧化鋁、水合氧化鋁、玻璃微球、陶瓷微球和/或熱塑性微球。

154、填料含量可以為相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的總重量計(jì)的至多10重量％，優(yōu)選至多5重量％。

155、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含顏料。顏料可以是有機(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料，例如二氧化鈦。

156、顏料含量可以為相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的總重量計(jì)的至多5重量％，優(yōu)選至多3重量％。

157、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含紫外或紅外熒光劑，如2-(6-羥基-3-氧代-(3h)-呫噸-9-基)苯甲酸、6-羥基-3-氧代-9-呫噸-鄰苯甲酸二鈉和/或8-羥基-1，3，6-芘三磺酸三鈉鹽。

158、紫外或紅外熒光劑的含量可以為相對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的總重量計(jì)的至多3重量％，優(yōu)選至多1重量％。

159、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的其它特征

160、根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物包含：

161、-5重量％至50重量％的至少一種苯乙烯嵌段共聚物，

162、-1重量％至15重量％的至少一種酸改性橡膠，優(yōu)選用選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物的至少一種酸化合物改性的包含碳-碳雙鍵的橡膠，

163、-10重量％至60重量％的至少一種酸改性增粘樹脂，優(yōu)選用選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物的至少一種酸化合物改性的石油樹脂，

164、-10重量％至60重量％的至少一種非酸增粘樹脂，

165、-10重量％至40重量％的至少一種增塑劑，和

166、-任選至多20重量％的一種或多種添加劑，其選自不同于苯乙烯嵌段共聚物的附加聚合物、紫外線穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)、蠟、填料、顏料、紫外或紅外熒光劑及其混合物，這些重量百分比相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)。

167、在這一實(shí)施方案中，增粘樹脂因此包含至少一種酸改性增粘樹脂和至少一種非酸增粘樹脂，優(yōu)選由至少一種酸改性增粘樹脂和至少一種非酸增粘樹脂組成。

168、優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物基本由上文提到的成分組成。“基本由…組成”意指所述組合物包含相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)的小于5重量％的除上述成分外的成分，優(yōu)選小于2重量％，甚至更優(yōu)選小于1重量％。

169、這一實(shí)施方案的成分和它們的特定含量如上所述，包括實(shí)施方案和優(yōu)選特征。

170、根據(jù)一個(gè)特定實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物包含：

171、-10重量％至30重量％的至少一種苯乙烯嵌段共聚物，所述至少一種苯乙烯嵌段共聚物優(yōu)選選自sbbs、sbs、sebs、seps、seeps、sibs、sis及其混合物，

172、-2重量％至5重量％的至少一種酸改性橡膠，所述酸改性橡膠優(yōu)選是：

173、-用選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物，優(yōu)選選自其單酯衍生物的至少一種酸化合物改性的

174、-聚異戊二烯和/或聚丁二烯，

175、-20重量％至40重量％的至少一種酸改性增粘樹脂，所述酸改性增粘樹脂優(yōu)選是：

176、-用選自馬來(lái)酸、二甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、檸康酸及其衍生物的至少一種酸化合物改性的

177、-脂族石油c5-烴樹脂、芳族石油c9-烴樹脂、石油c5/c9-烴樹脂、dcpd石油樹脂和/或其氫化衍生物，

178、-20重量％至40重量％的至少一種非酸增粘樹脂，所述非酸增粘樹脂優(yōu)選選自脂族石油c5-烴樹脂、芳族石油c9-烴樹脂、石油c5/c9-烴樹脂、dcpd石油樹脂、其氫化衍生物，

179、-15重量％至30重量％的至少一種增塑劑，其優(yōu)選選自環(huán)烷油、鏈烷油及其混合物，和

180、-任選0.1重量％至5重量％的一種或多種添加劑，其選自不同于苯乙烯嵌段共聚物的附加聚合物、紫外線穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)、蠟、填料、顏料、紫外或紅外熒光劑及其混合物，特別選自紫外線穩(wěn)定劑，

181、這些重量百分比相對(duì)于所述組合物的總重量計(jì)。

182、在這一實(shí)施方案中，增粘樹脂因此包含至少一種酸改性增粘樹脂和至少一種非酸增粘樹脂，優(yōu)選由至少一種酸改性增粘樹脂和至少一種非酸增粘樹脂組成。

183、優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物基本由上文提到的成分組成。

184、這一實(shí)施方案的成分和它們的特定含量如上所述，包括實(shí)施方案和優(yōu)選特征。

185、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物在160℃下的粘度可以為1000至10000mpa.s，優(yōu)選2000至8000mpa.s。可以用布魯克菲爾德粘度計(jì)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)gb/t?2794-2013測(cè)量粘度。

186、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的軟化點(diǎn)可以為70℃至130℃，優(yōu)選80℃至120℃?？梢愿鶕?jù)標(biāo)準(zhǔn)gb/t?15332-1994，例如用rka?5軟化點(diǎn)測(cè)試儀測(cè)量軟化點(diǎn)。

187、有利地，根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物甚至在長(zhǎng)時(shí)間老化后(例如在約55℃和50％rh下至少3個(gè)月)也具有改進(jìn)的老化濕粘合力，特別是與不含酸改性橡膠和酸增粘樹脂的熱熔膠粘劑組合物相比。老化濕粘合力優(yōu)選是例如如實(shí)施例1中所述，可對(duì)在約55℃和50％rh下儲(chǔ)存至少3個(gè)月的非織造物/聚乙烯層壓試樣測(cè)得的老化濕剝離強(qiáng)度。所述老化濕剝離強(qiáng)度優(yōu)選為至少0.35n/25mm。

188、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可通過(guò)在熱下，優(yōu)選在150℃至180℃的溫度和大氣壓下混合其成分而制備。制備的一個(gè)實(shí)例描述在實(shí)施例2中。

189、熱熔膠粘劑組合物的用途

190、本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物作為用于將兩個(gè)基材粘合在一起的膠粘劑或作為基材表面上的涂層的用途。

191、要粘合的基材可以為不同的或具有相同性質(zhì)，具有各種形式。優(yōu)選地，基材各自是層(或膜)、束(strands)或絨毛(fluff)。

192、優(yōu)選地，各基材可互相獨(dú)立地選自非織造織物(優(yōu)選親水)、紙巾(tissue)、吸收性絨毛(absorbent?fluff)、高吸收性聚合物(super?absorbent?polymer)(sap)、復(fù)合材料、可為彈性體或非彈性體的塑料(例如苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯和/或聚烯烴)和它們的任何混合物。

193、根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，要粘合的基材的至少一個(gè)是非織造織物(優(yōu)選親水)。另一基材優(yōu)選是塑料，特別是聚烯烴(例如聚丙烯、聚乙烯)。

194、要涂布的表面可包含非織造織物(優(yōu)選親水)、紙巾(tissue)、吸收性絨毛(absorbent?fluff)、高吸收性聚合物(super?absorbent?polymer)、復(fù)合材料、可為彈性體或非彈性體的塑料(例如苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯和/或聚烯烴)和它們的任何混合物。優(yōu)選地，要涂布的表面包含非織造織物(優(yōu)選親水)、聚丙烯、聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、棉、竹、絲和/或聚乳酸，特別是非織造織物。

195、粘合基材的方法

196、此外，本發(fā)明涉及一種粘合基材的方法，其包括：

197、-將根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物例如在130℃至180℃的溫度下加熱至少足夠長(zhǎng)的時(shí)間以使所述組合物足夠液態(tài)以便施加在基材上(例如至少2小時(shí))，然后

198、-將所述組合物涂布在第一基材的表面上，然后

199、-使第一基材的涂布表面與第二基材的表面接觸，以形成粘合這兩個(gè)基材的粘合接頭。

200、優(yōu)選地，粘合的基材形成組裝產(chǎn)品(或?qū)訅杭?。

201、用于所述方法的基材可以是不同的或具有相同性質(zhì)，具有各種形式。優(yōu)選地，基材各自是層(或膜)、束(strands)或絨毛(fluff)。

202、所用的基材多種多樣。優(yōu)選地，各基材互相獨(dú)立地選自非織造織物(優(yōu)選親水)、紙巾(tissue)、吸收性絨毛(absorbent?fluff)、高吸收性聚合物(super?absorbentpolymer)(sap)、復(fù)合材料、可為彈性體或非彈性體的塑料(例如苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯和/或聚烯烴)和它們的任何混合物。

203、根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，至少一個(gè)基材是非織造織物(優(yōu)選親水)。另一基材優(yōu)選是塑料，特別是聚烯烴(例如聚丙烯、聚乙烯)。

204、根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物可用本領(lǐng)域中己知的各種施加技術(shù)涂布或施加，其包括接觸型施加(如狹縫模頭涂布)和非接觸型施加(如噴涂或纖維化(fiberization))，優(yōu)選接觸型施加。

205、按單位表面積計(jì)(by?surface?unit)，涂布的熱熔膠粘劑組合物的量可在非常大的范圍內(nèi)變化，例如0.1至50g/m2，這取決于所用的基材。

206、優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的粘合基材的方法進(jìn)一步包括在接觸步驟后的冷卻步驟，優(yōu)選在室溫(例如18-25℃)下，以固化該熱熔膠粘劑組合物。

207、制品

208、本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制品，其包含根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物。

209、根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，所述組合物粘合根據(jù)本發(fā)明的制品(優(yōu)選為組裝產(chǎn)品)的至少兩個(gè)基材。所述至少兩個(gè)基材可通過(guò)夾在這兩個(gè)基材之間的根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的層和/或通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的熱熔膠粘劑組合物的點(diǎn)來(lái)膠粘接合。

210、該制品的獲得可歸因于根據(jù)本發(fā)明的粘合基材的方法。

211、基材優(yōu)選如上文對(duì)根據(jù)本發(fā)明的粘合基材的方法所述(包括實(shí)施方案和優(yōu)選特征)，特別地，至少一個(gè)基材是非織造織物(優(yōu)選親水)。

212、該制品可以是一次性尿布、一次性訓(xùn)練褲、女性衛(wèi)生巾或護(hù)墊、一次性成人失禁墊或內(nèi)褲、吸收墊、手術(shù)單、外科口罩、衛(wèi)生紙、紙巾或濕巾。

213、酸改性橡膠和酸增粘樹脂的組合的用途

214、本發(fā)明還涉及酸改性橡膠和酸增粘樹脂的組合用于改進(jìn)熱熔膠粘劑組合物的老化濕粘合力的用途。

215、酸改性橡膠和酸增粘樹脂如上所述，包括優(yōu)選特征和實(shí)施方案。

216、熱熔膠粘劑組合物優(yōu)選包含如上所述的苯乙烯嵌段共聚物，包括優(yōu)選特征和實(shí)施方案。所述熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含如上所述的非酸增粘樹脂、增塑劑和/或其它添加劑，包括優(yōu)選特征和實(shí)施方案。

217、“老化濕粘合力”優(yōu)選意指在老化至少3個(gè)月后測(cè)得的濕粘合劑。

218、老化濕粘合力優(yōu)選是例如如實(shí)施例1中所述，可對(duì)在約55℃和50％rh下儲(chǔ)存至少3個(gè)月的非織造物/聚乙烯層壓試樣測(cè)得的老化濕剝離強(qiáng)度。

219、非酸增粘樹脂的用途

220、最后，本發(fā)明涉及具有至少110℃的軟化點(diǎn)的非酸增粘樹脂用于改進(jìn)包含酸改性橡膠和酸增粘樹脂的組合的熱熔膠粘劑組合物的初始粘合力的用途。

221、非酸增粘樹脂、酸改性橡膠和酸增粘樹脂如上所述，包括優(yōu)選特征和實(shí)施方案。

222、熱熔膠粘劑組合物優(yōu)選包含特別如上所述的苯乙烯嵌段共聚物，包括優(yōu)選特征和實(shí)施方案。所述熱熔膠粘劑組合物可進(jìn)一步包含優(yōu)選如上所述的增塑劑和/或其它添加劑，包括優(yōu)選特征和實(shí)施方案。

223、“初始粘合力”優(yōu)選意指初始干剝離強(qiáng)度和/或初始濕剝離強(qiáng)度，特別是初始濕剝離強(qiáng)度。

224、可以例如如實(shí)施例1中所述在23℃和50％rh下對(duì)非織造物/聚乙烯層壓試樣測(cè)量初始干剝離強(qiáng)度。

225、可以例如如實(shí)施例1中所述在23℃和50％rh下對(duì)非織造物/聚乙烯層壓試樣測(cè)量初始濕剝離強(qiáng)度。

226、上述所有實(shí)施方案可以互相組合。特別地，熱熔膠粘劑組合物中的各種前述成分，且特別是優(yōu)選實(shí)施方案，可以互相組合。

227、以下實(shí)施例僅通過(guò)解釋說(shuō)明本發(fā)明而給出而不應(yīng)被解釋為限制其范圍。

228、實(shí)施例

229、實(shí)施例1：材料和方法

230、使用以下成分：

231、-yh-188e(來(lái)自baling?petrochemical?company，sinopec)：具有相對(duì)于共聚物的總重量計(jì)的32重量％的苯乙烯含量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物；

232、-sebs-6153(來(lái)自tsrc?corporation)：具有相對(duì)于共聚物的總重量計(jì)27.5-30.5重量％的苯乙烯含量的氫化苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(cas：66070-58-4)；

233、-jh8161(來(lái)自ningbo?jinhai?chenguang?chemical?corporation)：具有相對(duì)于共聚物的總重量計(jì)的14-18重量％的苯乙烯含量的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(cas：25038-32-8)；

234、-hm-1000(來(lái)自henghe?materials&science?technology?co.，ltd.)：具有在95℃至105℃之間的軟化點(diǎn)的c9氫化烴樹脂(cas：68132-00-3)，非酸增粘樹脂；

235、-hm-1200(來(lái)自henghe?materials&science?technology?co.，ltd.)：具有115℃至125℃的軟化點(diǎn)的c9氫化烴樹脂(cas：68132-00-3)，非酸增粘樹脂；

236、-lir-410(來(lái)自kuraray)：具有約-59℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚異戊二烯-接枝-馬來(lái)酸單甲酯(cas：128000-08-8)，酸改性橡膠；

237、-r-1100s(來(lái)自kolon?industries)：具有2.0-3.0毫克koh/克樹脂的酸值的酸改性石油烴樹脂(cas：64742-16-1)，酸增粘樹脂；

238、-l-modu?s400(來(lái)自idemitsu?kosan?co.，ltd)：聚丙烯；

239、-n4010(來(lái)自petrochina?karamay?petrochemical?company)：環(huán)烷油(cas：64742-52-5)，增塑劑；

240、-1010(來(lái)自rianlon)：季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](cas：6683-19-8)，抗氧化劑；

241、-168(來(lái)自rianlon)：三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(cas：31570-04-4)，抗氧化劑。

242、各組合物的軟化點(diǎn)(sp)用rka?5軟化點(diǎn)測(cè)試儀(l′institut?franco-allemand?derecherchesde?saint-louis(isl))根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)gb/t?15332-1994測(cè)量。

243、各組合物的粘度用布魯克菲爾德粘度計(jì)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)gb/t?2794-2013在160℃下測(cè)量。

244、各組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、起始結(jié)晶溫度(tx)和儲(chǔ)能模量(g’)都用ta儀器dhr-2測(cè)量。

245、為了測(cè)量剝離強(qiáng)度，使用實(shí)驗(yàn)室涂布機(jī)以每分鐘100米形成層壓試樣。具體地，首先將受試組合物在150℃下加熱，然后通過(guò)具有通常0.05至0.5s的不同開放時(shí)間(opentimes)的狹縫涂布和10kpa至4mpa的軋輥壓縮以4g/m2施加到非織造織物(15g/m2親水紡粘非織造物)上。涂有該組合物的非織造織物和聚乙烯膜通過(guò)該組合物彼此疊加以獲得層壓件(nw/pe)。該層壓件然后在25℃下在50％rh(相對(duì)濕度)的氣氛下儲(chǔ)存24小時(shí)以冷卻和固化該組合物。然后切割該層壓件以獲得具有25mm的寬度和100mm的長(zhǎng)度的試樣。

246、在冷卻和固化24小時(shí)后(在25℃和50％rh下)不久，在如上所述獲得的層壓試樣上測(cè)量初始干剝離強(qiáng)度。用剝離力測(cè)試儀(mts?systems?china?co.，ltd)通過(guò)在23℃、50％rh下以300mm/min的速率撕開試樣而進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)。

247、初始濕剝離強(qiáng)度如初始干剝離強(qiáng)度那樣測(cè)量，只是在進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)前將層壓試樣在23℃的去離子水中浸漬4分鐘，然后擦掉水。

248、老化后的干剝離強(qiáng)度如初始干剝離強(qiáng)度那樣測(cè)量，只是在進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)前將試樣在約55℃和50％rh的爐中保存3個(gè)月(qingdao?hongzhang?technology?group?co.ltd提供的爐)。

249、老化后的濕剝離強(qiáng)度如老化后的干剝離強(qiáng)度那樣測(cè)量，只是在老化3個(gè)月后，在進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)前將試樣在23℃的去離子水中浸漬4分鐘，然后擦掉水。

250、實(shí)施例2：熱熔膠粘劑組合物的制備和性質(zhì)

251、通過(guò)混合下表1中所示的成分制備組合物1-8(百分比是相對(duì)于組合物的總重量計(jì)的重量百分比)：將成分依序置于配備加熱器和攪拌器的夾套式混合釜中，然后在160℃和大氣壓下加熱的同時(shí)混合，總混合時(shí)間為約120分鐘。

252、特別地，首先混合增塑劑和抗氧化劑。當(dāng)抗氧化劑溶解時(shí)，加入聚合物(包括苯乙烯嵌段共聚物、酸改性橡膠和聚丙烯，如果有的話)并進(jìn)行攪拌直至它們?nèi)廴诤腿芙狻Ｈ缓?，?shù)次加入增粘樹脂(包括非酸和酸增粘樹脂)并進(jìn)行攪拌，直至獲得均勻組合物。

253、

254、表1：組合物1-8的成分

255、然后如實(shí)施例1中所述評(píng)估它們的性質(zhì)，且結(jié)果顯示在表2中。

256、

257、

258、表2：組合物1-8的性質(zhì)

259、根據(jù)本發(fā)明的組合物4-8有利地使得可以顯著改進(jìn)老化后的干剝離強(qiáng)度和老化后的濕剝離強(qiáng)度，同時(shí)保持或提高初始干剝離強(qiáng)度和初始濕剝離強(qiáng)度。

260、特別地，與不含這些成分的組合物相比，酸改性橡膠和酸增粘樹脂的組合令人驚訝地使老化后的干剝離強(qiáng)度提高到大于2倍并使老化后的濕剝離強(qiáng)度提高到大于4倍(根據(jù)本發(fā)明的組合物4與對(duì)比組合物1的比較)。

261、但是，單獨(dú)的酸改性橡膠(即沒有與酸改性增粘樹脂組合)對(duì)這些老化后剝離強(qiáng)度只有輕微效果(對(duì)比組合物2和1的比較)，并且單獨(dú)的酸增粘樹脂使老化后的干剝離強(qiáng)度提高到約1.2倍并使老化后的濕剝離強(qiáng)度提高到約2倍(對(duì)比組合物3和1的比較)。

262、因此，酸改性橡膠和酸增粘樹脂的組合使得可以獲得與僅含酸改性橡膠或僅含酸增粘樹脂的組合物相比具有出乎意料優(yōu)異性質(zhì)的組合物。

263、此外，對(duì)于包含與根據(jù)本發(fā)明的組合物4不同的另一增粘樹脂的根據(jù)本發(fā)明的組合物5和6，以及對(duì)于進(jìn)一步包含聚烯烴的根據(jù)本發(fā)明的組合物7，和對(duì)于進(jìn)一步包含聚烯烴和氫化苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物代替苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的根據(jù)本發(fā)明的組合物8，也觀察到改進(jìn)的性質(zhì)。