活性能量射線固化型膠印墨液組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及活性能量射線固化型膠印墨液的發(fā)明W及其印刷物，所述活性能量射 線固化型膠印墨液已考慮到在活性能量射線條件下良好地進(jìn)行固化的玩具和食品包裝用 途所需的低毒性、低遷移等安全性。
【背景技術(shù)】
[0002] 在活性能量射線條件下發(fā)生固化的、特別是紫外線固化型膠印墨液由于瞬間干燥 的特性的便利性，因此在玩具、紙制器物等面向食品包裝的包裝印刷領(lǐng)域中被廣泛使用。
[0003] 紫外線固化型膠印墨液被廣泛用于點(diǎn)屯、盒、飲料包該樣的食品包裝用途，但是，近 年來(lái)，W歐美各國(guó)為中屯、，注意到了墨液成分向內(nèi)包食品轉(zhuǎn)移（遷移）的問(wèn)題且該種趨勢(shì)正 不斷擴(kuò)大，對(duì)于作為用于制成印刷物的各材料之一的印刷墨液而言，也強(qiáng)烈希望提高其安 全性。
[0004] 作為紫外線固化型膠印墨液的配方，較低分子量的光聚合引發(fā)劑或敏化劑的成分 向內(nèi)包食品的遷移容易成為問(wèn)題。
[0005] 例如，作為玩具和食品包裝用途的噴墨墨液組合物，提出了使用高分子材料的墨 液組合物的方案（例如，參照專利文獻(xiàn)1和2)。但是，對(duì)于該技術(shù)而言，在需要遠(yuǎn)高于噴墨 印刷的生產(chǎn)率的膠版印刷中，干燥性不足，無(wú)法表現(xiàn)出足夠的低遷移性能。
[0006] 此外，不僅要考慮面向內(nèi)包食品的遷移的量的多少，還要考慮食品包裝用墨液所 使用的原材料自身的安全性、毒性的有無(wú)。
[0007] 具體地，若列舉光聚合引發(fā)劑的示例，則2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎咐 代丙烷-1-酬、即IRGACURE907炬ASF公司制）具有極為優(yōu)異的固化性（墨液干燥性），特別 是在紫外線固化型膠印墨液中被廣泛使用，但由于是生殖毒性的高風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)佑服分類：生 殖毒性分類1B(生殖能力）和1B(胎兒）），因此，本發(fā)明并不對(duì)其依賴，并且能夠?qū)崿F(xiàn)低遷 移性、低臭味、優(yōu)異的干燥性和流動(dòng)性等膠印墨液所需的更高的印刷適應(yīng)性。
[000引此外，作為光聚合引發(fā)劑的示例，2,4,6-S甲基苯甲酯基-二苯基-氧化麟、即DAROCURETPO炬ASF公司制）具有優(yōu)異的內(nèi)部固化性能，同樣地被廣泛使用，但在安全性方 面作為原第二類監(jiān)視化學(xué)物質(zhì)被公示，懷疑具有長(zhǎng)期毒性，因此，本發(fā)明并不對(duì)其依賴，并 且能夠?qū)崿F(xiàn)低遷移性、低臭味、優(yōu)異的干燥性和流動(dòng)性等膠印墨液所需的更高的印刷適應(yīng) 性。
[0009] 另外，作為原料樹脂的示例，鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂值A(chǔ)P樹脂）即DaisoDAP 系列值aisoDAPA,DaisoDAPS，DaisoDAPK，均為Daiso公司制）具有優(yōu)異的被膜強(qiáng) 度，因此在現(xiàn)有的UV膠印墨液中被極為廣泛的使用，但在樹脂中殘存的未反應(yīng)的鄰苯二甲 酸二締丙醋單體（鄰苯二甲酸二締丙醋，CAS編號(hào)131-17-9)為原第二類監(jiān)視化學(xué)物質(zhì)，且 為致突變性的高風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)佑服分類1B(生殖細(xì)胞致突變性）），因此，本發(fā)明并不對(duì)其依賴， 而能夠提供干燥性優(yōu)異且考慮到安全性的食品包裝用墨液。
[0010] 專利文獻(xiàn)1 ;日本特表2011-502188
[OCm] 專利文獻(xiàn)2 ;日本特表2011-500932

【發(fā)明內(nèi)容】

[001引發(fā)明要解決的課題
[0013] 本發(fā)明的課題在于提供一種活性能量射線固化型膠印墨液組合物，其兼具良好的 干燥性W及用于玩具、食品包裝用途的低毒性、低遷移性，并且具有基于膠版印刷中的優(yōu)異 的干燥性而帶來(lái)的生產(chǎn)率提高和流動(dòng)性。
[0014] 解決課題的方法
[0015] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，與W往相比，通過(guò)適當(dāng)組合采用高分子的光聚合引發(fā)劑、敏化 劑、和反應(yīng)性優(yōu)異的多官能單體及聚合性低聚物，從而能夠?qū)崿F(xiàn)上述課題，進(jìn)而完成本發(fā) 明。
[0016] 目P，本發(fā)明提供一種活性能量射線固化型膠印墨液組合物，其為含有著色顏料、光 聚合引發(fā)劑組合物（A)、光聚合引發(fā)劑組合物炬)、4官能W上的聚合性丙締酸醋單體、具有 聚合基團(tuán)的樹脂低聚物的活性能量射線固化型膠印墨液組合物，其中，上述（A)為數(shù)均分 子量350W上且1000W下的a-氨基烷基苯酬系光聚合引發(fā)劑，并且，上述炬）為數(shù)均分 子量320W上且1000W下的a-哲基酬系光聚合引發(fā)劑。
[0017] 發(fā)明的效果
[001引利用本發(fā)明的活性能量射線固化型膠印墨液組合物，能夠獲得如下的活性能量射 線固化型膠印墨液，即，相對(duì)于W往的干燥性高但具有毒性且遷移也較高而不適于玩具、食 品包裝的墨液組成而言，干燥性并不遜色、毒性低、且兼具低遷移性的面向玩具、食品包裝 的活性能量射線固化型膠印墨液。
【附圖說(shuō)明】
[0019] 圖1為表示對(duì)使用本發(fā)明的活性能量射線固化型膠印墨液組合物進(jìn)行展色而得 的印刷物照射紫外線，使墨液層固化而得的印刷物的圖。
[0020] 圖2為W使奶盒白紙的背面與紫外線照射后的印刷物的上面相接的方式重合，并 進(jìn)行擠壓的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 本發(fā)明適量含有著色顏料、數(shù)均分子量350W上且1000W下的a-氨基烷基苯酬 系光聚合引發(fā)劑、數(shù)均分子量320W上且1000W下的a-哲基酬系光聚合引發(fā)劑、4官能W 上的聚合性丙締酸醋單體、具有聚合基團(tuán)的樹脂低聚物的全部成分，由此實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目 柄效果。
[0022] 該里所說(shuō)的光聚合引發(fā)劑組合物（A)為數(shù)均分子量350W上且1000W下的a-氨 基烷基苯酬系光聚合引發(fā)劑，光聚合引發(fā)劑組合物炬）為數(shù)均分子量320W上且1000W下 的a-哲基酬系光聚合引發(fā)劑。
[0023] 關(guān)于a-氨基烷基苯酬系光聚合引發(fā)劑，若數(shù)均分子量低于350,則存在伴隨著光 聚合引發(fā)劑成分向內(nèi)包物的轉(zhuǎn)移而遷移量增加的傾向，若數(shù)均分子量超過(guò)1000,則導(dǎo)致如 下情形：墨液自身的流動(dòng)性降低，因與光聚合引發(fā)劑的結(jié)晶化相伴的再析出而導(dǎo)致保存穩(wěn) 定性降低，印刷后的被膜干燥性降低。同樣地，關(guān)于a-哲基酬系光聚合引發(fā)劑，若數(shù)均分 子量低于320,則也存在遷移量增加的傾向，若數(shù)均分子量超過(guò)1000,則導(dǎo)致如下情形：墨 液自身的流動(dòng)性降低，因與光聚合引發(fā)劑的結(jié)晶化相伴的再析出而導(dǎo)致保存性降低，印刷 后的被膜干燥性降低。另外，對(duì)于上述引發(fā)劑成分來(lái)說(shuō)，通過(guò)醋化等手法使多元醇類、脂肪 酸類等不具有共輛雙鍵的成分化學(xué)鍵合，從而使得即便數(shù)均分子量超過(guò)1000,在技術(shù)上也 能夠提供溶解性優(yōu)異的化合物，但是對(duì)于該些數(shù)均分子量超過(guò)1000的衍生物而言，由于在 化合物中的引發(fā)劑的實(shí)效成分濃度（具有紫外線吸收能力的共輛雙鍵的比例）降低，因此 難W獲得充分的干燥性。
[0024] 作為上述的數(shù)均分子量350W上且1000W下的a-氨基烷基苯酬系光聚合引發(fā) 劑，可舉出2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎咐代苯基）-了酬-1 (數(shù)均分子量；366. 5)、 2-(二甲基氨基）-2- (4-甲基-芐基）-1- (4-嗎咐-4-基-苯基）-了燒-1-酬（數(shù)均分子 量；380.5)等，只要包含它們中的一種W上即可，也可W組合使用多種。同樣為a-氨基燒 基苯酬系光聚合引發(fā)劑的2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎咐代丙烷-1-酬等（數(shù)均 分子量為279. 4)則并不包括在內(nèi)。
[0025] 作為上述的數(shù)均分子量320W上且1000W下的a-哲基酬系光聚合引發(fā)劑，可舉 出2-哲基-1- {4-[4- (2-哲基-2-甲基-丙酷基）-芐基]-苯基} -2-甲基-丙烷-1-酬 (數(shù)均分子量；340.4)、低聚（2-哲基-2-甲基甲基己締基）苯基]丙酬）（數(shù) 均分子量；424.57)、2-哲基〔4-(2-哲基-2-甲基丙酷基）苯氧基）苯基}-2-甲 基丙酬（數(shù)均分子量；342. 39)等，只要包含它們中的一種W上即可，也可W組合使用多種。 同樣為a-哲基酬系光聚合引發(fā)劑的1-哲基-環(huán)己基-苯基-酬（數(shù)均分子量；204. 3)、 2-哲基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬（數(shù)均分子量；164. 2)等并不包括在內(nèi)。
[0026] 上述的a-氨基烷基苯酬系光聚合引發(fā)劑的墨液組合物中的含有率優(yōu)選相對(duì)于 墨液總量為1~3重量％的范圍。若添加量小于1重量％，則難W獲得良好的干燥性，另外 若添加量超過(guò)3重量％，則引發(fā)劑量變得過(guò)剩，不僅干燥性的提高程度降低，而且引發(fā)劑在 墨液中的液體成分中的溶解性降低，墨液流動(dòng)性降低，此外未反應(yīng)引發(fā)劑量增加而損害低 遷移性能，因此并不優(yōu)選。
[0027] 上述的a-哲基酬系光聚合引發(fā)劑在墨液組合物中的含有率優(yōu)選相對(duì)于墨液總 量為1~8重量％的范圍。若添加量小于1重量％，則難W獲得良好的干燥性，另外，若添 加量超過(guò)8重量％，則引發(fā)劑量變得過(guò)剩，同樣會(huì)損害墨液流動(dòng)性、低遷移性能，因此并不 優(yōu)選。
[002引除了上述的a -氨基烷基苯酬系光聚合引發(fā)劑，a -哲基酬系光聚合引發(fā)劑之外， 月虧醋系光聚合引發(fā)劑也可W出于賦予墨液干燥性和低遷移性的目的來(lái)加W利用。作為目虧醋 系光聚合引發(fā)劑的示例，可舉出1-[4-(苯硫基）-1，2-辛燒二酬2-(0-苯甲酯基朽）](產(chǎn) 品名IRGACURE 0XE01，BASF公司制）、1-[9-己基-6-(2-甲基苯甲酯基）-9H-巧挫-3-基] 己酬1-(0-己酷朽）（產(chǎn)品名IRGACURE 0XE02，BASF公司制）等，該些朽醋系引發(fā)劑的分子 量高且低遷移性方面優(yōu)異，可W根據(jù)需要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用。