一種阻燃型硅烷封端聚醚密封膠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種阻燃型硅烷封端聚酸密封膠及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 彈性密封膠是汽車生產(chǎn)中重要的工藝材料之一，在汽車的結(jié)構(gòu)增強(qiáng)、密封防誘、減 振降噪、內(nèi)外裝飾、簡化制造工藝、減輕車身質(zhì)量等方面起著重要作用。近年來，隨著汽車行 業(yè)向環(huán)保節(jié)能、安全舒適、輕量化方向而發(fā)展的需求，新型高性能汽車密封膠的開發(fā)和應(yīng)用 也必將愈來愈重要。單組分濕氣固化硅烷封端聚酸密封膠屬于環(huán)保型改性硅烷密封膠，在 推廣應(yīng)用過程中發(fā)現(xiàn)它的綜合性能比較全面，各種性能的平衡性優(yōu)良，尤其具有良好的環(huán) 境友善性、低黏流性和低溫作業(yè)性等性能。W硅烷封端聚酸開發(fā)出的各種功能性新品種密 封膠，其應(yīng)用領(lǐng)域由原先的建筑領(lǐng)域已擴(kuò)大到設(shè)備制造業(yè)、電子電氣、汽車制造業(yè)和鐵路運 輸業(yè)等領(lǐng)域。由于硅烷封端聚酸密封膠的環(huán)保性、各方面綜合性能的平衡性及優(yōu)良的工藝 操作性能，很多汽車廠商均對該產(chǎn)品有著大量需求。
[0003] 粘接技術(shù)的應(yīng)用也推動了粘接材料的發(fā)展。通用的聚氨醋彈性密封膠由于具有良 好的彈性、低溫柔初性、耐磨性W及較高物理力學(xué)性能等優(yōu)點，在建筑、汽車和船舶等領(lǐng)域 中得到較廣泛的應(yīng)用。但是，存在的不足之處主要是在高氣溫和高濕環(huán)境中容易在膠層中 發(fā)泡；對無孔基材（如玻璃、金屬等）的構(gòu)件進(jìn)行粘接密封時一般需施用底膠；聚氨醋密封 膠中的端NC0基聚氨醋預(yù)聚體，其NC0基對濕氣十分敏感，如處理不當(dāng)容易影響體系的膽存 穩(wěn)定性；一般通用性聚氨醋密封膠耐熱性差等。上述聚氨醋密封膠的不足之處，使之在應(yīng) 用上受到一定影響。而硅烷封端聚酸密封膠固化后形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有聚酸鏈與Si-0-Si 鍵的雙重特性，運兩種不同鏈與鍵在結(jié)構(gòu)上的結(jié)合正體現(xiàn)了新型改性密封膠在物理力學(xué)性 能、粘附性能、耐候耐老化性能和室溫快固、膽存穩(wěn)定等多方面性能間的良好的平衡關(guān)系。 硅烷封端聚酸密封膠的固化交聯(lián)是借助硅烷中的烷氧基在室溫濕氣作用下進(jìn)行水解、縮聚 反應(yīng)完成。在運過程中不放出C02,因此該密封膠體系即使在高溫、高濕的環(huán)境下也不會發(fā) 泡。硅烷封端聚酸分子中，由于所含的Si-C鍵具有疏水性，使硅烷封端聚酸密封膠比普通 的聚氨醋密封膠體系對濕氣具有更低的敏感性，導(dǎo)致密封膠的膽存穩(wěn)定性有較大的改進(jìn)。 由于固化交聯(lián)結(jié)構(gòu)中含有Si-0-Si鍵，使硅烷封端聚酸密封膠具有優(yōu)良的耐候、耐水、耐化 學(xué)介質(zhì)、耐防凍液、耐燃油、耐機(jī)械傳動油和耐熱等特性。硅烷封端聚酸密封膠體系既無游 離的異氯酸醋，又無帶污染性的固化滲出物逸出，不會污染被粘基材的表面和周邊。此外它 還具有優(yōu)良的上漆性能。硅烷封端聚酸密封膠在不施用底膠的情況下，其粘接范圍已從對 常用建筑材料（如金屬、玻璃、磚石等）的粘接擴(kuò)展到對PVC、ABS、聚苯乙締、聚丙締酸醋等 基材W及對各種漆面（包括聚丙締酸型、環(huán)氧性、聚氨醋型和瓷漆型漆面）的粘接，并取得 了良好的粘接效果。
[0004] 常規(guī)的硅烷封端聚酸型密封膠多應(yīng)用于建筑、設(shè)備的密封防水，因其耐溫性多低 于120°c，阻燃性也較差，在電子電器制造方面應(yīng)用較少。因此，利用硅烷封端聚酸密封膠室 溫固化、良好粘接性、設(shè)備依賴少、環(huán)保又兼具優(yōu)良電氣性能的特點，開發(fā)一種電子部件用 的阻燃耐溫型硅烷封端聚酸密封膠具有十分廣泛的應(yīng)用價值。

【發(fā)明內(nèi)容】
陽〇化]本發(fā)明的目的在于提供一種阻燃型硅烷封端聚酸密封膠及其制備方法。
[0006] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：
[0007] 一種阻燃型硅烷封端聚酸密封膠，其是由W下質(zhì)量份的原料制成：100份的硅烷 封端聚酸聚合物、20~60份的稀釋劑、60~140份的氨氧化侶、10~40份的氨氧化儀、2~ 8份的觸變劑、1~2份的光穩(wěn)定劑、1~2份的抗氧劑、1~4份的脫水劑、2~5份的粘附 促進(jìn)劑、1~3份的催化劑。
[0008] 所述的硅烷封端聚酸聚合物為二甲氧基甲娃烷基封端聚酸和二乙氧基甲娃烷基 封端聚酸中的至少一種。
[0009] 所述的稀釋劑為聚氧化丙締二醇。
[0010] 所述的觸變劑為聚酷胺、氣相二氧化娃、藍(lán)麻油、有機(jī)膨潤±中的至少一種。 W11] 所述的光穩(wěn)定劑為二苯甲酬類、苯并Ξ挫類、水楊酸醋類、Ξ嗦類、取代丙締臘類、 受阻胺類光穩(wěn)定劑中的至少一種。
[0012] 所述的抗氧劑為受阻酪類抗氧劑、亞憐酸醋類抗氧劑、硫代醋類抗氧劑、復(fù)合抗氧 劑中的至少一種。
[0013] 所述的脫水劑為含乙締基團(tuán)的硅烷；所述的粘附促進(jìn)劑為含有烷氧基團(tuán)的硅烷。
[0014] 一種阻燃型硅烷封端聚酸密封膠的制備方法，包括W下步驟：
[0015] (1)將硅烷封端聚酸聚合物、稀釋劑、氨氧化侶、氨氧化儀、觸變劑、光穩(wěn)定劑、抗氧 劑于80~120°C、0. 085~0. 095MPa真空度下混合均勻，并維持W上混合條件2~6小時；
[0016] (2)將上步得到的混合料的溫度降至50°CW下后，加入所述脫水劑、粘附促進(jìn)劑、 催化劑，在氣體保護(hù)氣氛下，混合均勻；
[0017] 做出料，按規(guī)格密封包裝。
[0018] 本發(fā)明的有益效果是：
[0019] 本發(fā)明的密封膠具有較好的阻燃性能，制備工藝簡單且環(huán)保。
[0020] 具體來說：
[0021] (1)阻燃劑采用氨氧化侶及氨氧化儀搭配，配合硅烷封端聚酸及稀釋體系，密封膠 固化后具備阻燃性，力學(xué)性能主要表現(xiàn)為拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率較高，整體性能優(yōu)于國內(nèi)外 同類產(chǎn)品。
[0022] (2)制備方法中脫水劑、粘附促進(jìn)劑等助劑的加入采用惰性氣體保護(hù)氣氛下分散 均勻，避免了膠料混合過程產(chǎn)生高溫并在高真空度下助劑揮發(fā)而影響產(chǎn)品質(zhì)量的生產(chǎn)問 題。
[0023] (3)該密封膠產(chǎn)品充分發(fā)揮了改性硅烷密封膠的性能優(yōu)勢，粘接強(qiáng)度大、耐候性 好、免底涂劑、表干時間短、制備工藝簡單、體系環(huán)保（脫醇固化，不含異氯酸醋），而且產(chǎn)品 從生產(chǎn)至使用過程均無有害物質(zhì)排放，符合環(huán)保要求。
【具體實施方式】
[0024] 一種阻燃型硅烷封端聚酸密封膠，其是由W下質(zhì)量份的原料制成：100份的硅烷 封端聚酸聚合物、20~60份的稀釋劑、60~140份的氨氧化侶、10~40份的氨氧化儀、2~ 8份的觸變劑、1~2份的光穩(wěn)定劑、1~2份的抗氧劑、1~4份的脫水劑、2~5份的粘附 促進(jìn)劑、1~3份的催化劑。 陽0巧]優(yōu)選的，所述的硅烷封端聚酸聚合物為二甲氧基甲娃烷基封端聚酸和二乙氧基甲 娃烷基封端聚環(huán)酸中的至少一種；
[00%] 優(yōu)選的，所述的稀釋劑為聚氧化丙締二醇。
[0027] 優(yōu)選的，所述的觸變劑為聚酷胺、氣相二氧化娃、藍(lán)麻油、有機(jī)膨潤±中的至少一 種；
[0028] 進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的觸變劑為聚酷胺。
[0029] 優(yōu)選的，所述的光穩(wěn)定劑為二苯甲酬類、苯并Ξ挫類、水楊酸醋類、Ξ嗦類、取代丙 締臘類、受阻胺類光穩(wěn)定劑中的至少一種。
[0030] 優(yōu)選的，所述的抗氧劑為受阻酪類抗氧劑、亞憐酸醋類抗氧劑、硫代醋類抗氧劑、 復(fù)合抗氧劑中的至少一種；進(jìn)一步優(yōu)選的，為受阻酪類抗氧劑。
[0031] 優(yōu)選的，所述的脫水劑為含乙締基團(tuán)的硅烷；
[0032] 優(yōu)選的，所述的粘附促進(jìn)劑為含有烷氧基團(tuán)的硅烷；
[0033] 進(jìn)一步優(yōu)選的，為四甲氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷、乙締基二（2-甲氧基乙氧 基）硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、甲基Ξ甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙基）-丫-氨丙基Ξ甲氧 基硅烷、二甲氧基硅烷、氛乙基甲基^甲氧基硅烷、3-(2, 3-環(huán)氧丙氧）丙基二甲氧基硅烷、 3-(甲基丙締酷氧）丙基Ξ甲氧基硅烷、3-氯丙基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ甲氧基硅烷、苯 基Ξ甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、十二烷基Ξ甲氧基硅烷、Ν-甲基-3-氨丙基Ξ甲 氧基硅烷、Ν-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、辛基Ξ甲氧基硅烷、十八烷基Ξ甲氧 基硅烷、2-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己燒）乙基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基^甲氧基硅烷、琉丙基二 甲氧基硅烷、氯甲基Ξ甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-甲 基丙締酷氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-異氯酸醋基丙基Ξ甲氧基硅烷、甲基乙締基二甲 氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二異下基二甲氧基硅烷、3-氯丙 基甲基^甲氧基硅烷、^異丙基^甲氧基硅烷、異了基二甲氧基硅烷、3-脈丙基二甲氧基娃 燒、聚酸改性屯甲基Ξ硅氧烷燒、琉丙基甲基二甲氧基硅烷、乙締基芐基氨乙基氨丙基Ξ甲 氧基硅烷鹽酸鹽、二乙締二胺基丙基二甲氧基硅烷、Ν,Ν-二乙基-3-氨丙基二甲氧基硅烷 中的至少一種.
[0034] 更進(jìn)一步優(yōu)選的，為Ν-(β-氨乙基）-丫-氨丙基Ξ甲氧基硅烷、丫-氨丙基Ξ甲 氧基硅烷、丫-(2, 3-環(huán)氧丙氧）丙基Ξ甲氧基硅烷中的至少一種。
[0035] 優(yōu)選的，所述的催化劑為有機(jī)錫類化合物；
[0036] 進(jìn)一步優(yōu)選的，為雙（乙酷丙酬酸）二下基錫、二月桂酸二下基錫、正娃酸四乙醋 與二（乙酷基氧基）二下基錫的反應(yīng)產(chǎn)物、辛酸亞錫、二（十二烷基硫）二下基錫、二醋酸 二下基錫中的至少一種；
[0037] 更進(jìn)一步優(yōu)選的，為雙（乙酷丙酬酸）二下基錫、二月桂酸二下基錫、正娃酸四乙 醋與二（乙酷基氧基）二下基錫的反應(yīng)產(chǎn)物中的至少一種。
[0038] 對應(yīng)上述配方體系，一種阻燃型硅烷封端聚酸密封膠的制備方法，包括W下步 驟：
[0039] (1)將硅烷封端聚酸聚合物、稀釋劑、氨氧化侶、氨氧化儀、觸變劑、光穩(wěn)定劑、抗氧 劑于80