防腐蝕涂料組合物、防腐蝕涂膜以及基材的防腐蝕方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及防腐蝕涂料組合物、防腐蝕涂膜以及基材的防腐蝕方法，更詳細而言， 涉及能夠形成與金屬基材的密合性以及防腐蝕性等優(yōu)良的防腐蝕涂膜的防腐蝕涂料組合 物、由該組合物形成的防腐蝕涂膜以及使用了該組合物的金屬基材的防腐蝕方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對于船舶、陸上建筑物、橋梁等大型鋼鐵結(jié)構(gòu)物，為防止腐蝕，通常進行使用了防 腐蝕涂料組合物的防腐蝕涂裝。防腐蝕涂裝在鋼板等的表面上涂布防腐蝕涂料組合物以形 成幾百~幾千μπι厚的防腐蝕涂膜，以該防腐蝕涂膜遮蔽鋼板等的表面，通過防止鋼板等與 氧氣、鹽分、水蒸氣等的接觸來防止鋼板等的腐蝕。
[0003] 此外，在難以確保膜厚的焊接線、邊緣部分，用毛刷和輥實施了條紋狀涂裝（日文： 只卜歹rn-卜）。與噴霧涂裝相比，利用毛刷和輥進行的涂裝在涂膜表面有泡沫殘存，損 害涂膜外觀，因此通常在涂料中添加消泡劑。
[0004] 作為消泡劑，已知有機硅類消泡劑、丙烯酸/乙烯基醚類消泡劑等。
[0005] 作為所述涂料組合物，本申請人公開了含有非焦油類環(huán)氧樹脂、固化劑、具有環(huán)氧 基的烷氧基硅烷化合物、特定的扁平狀顏料以及填充顏料而得的防腐蝕涂料組合物(專利 文獻1)。
[0006] 此外，專利文獻2公開了含有有機硅類消泡劑的環(huán)氧樹脂涂料組合物，專利文獻3 公開了含有丙烯酸/乙烯基醚類消泡劑的環(huán)氧樹脂涂料組合物。專利文獻4公開了含有聚烯 烴蠟的環(huán)氧涂料組合物。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1:日本專利特開2000-129168號公報
[0010] 專利文獻2:日本專利特開平10-101773號公報 [0011] 專利文獻3:日本專利特許第4451390號公報 [0012] 專利文獻4:日本專利特開平6-145559號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0014] 由于對船舶的壓載艙等結(jié)構(gòu)物也有防腐蝕性的要求，因此進行防腐蝕涂裝。這種 結(jié)構(gòu)物中通常使用環(huán)氧類防腐蝕涂料組合物，在難以確保膜厚的焊接線、邊緣部位用毛刷 和輥通過增涂（日文:増L塗⑴實施了條紋狀涂裝。此時，考慮到防腐蝕性和外觀，起泡（日 文:泡嚙辦)少是很重要的。
[0015] 但是，以往已知的有機硅類消泡劑，具有降低在其上形成的膜的密合性的傾向。此 外，丙烯酸/乙烯基醚類消泡劑的效果弱，少量添加時存在無法產(chǎn)生充分的效果的情況。特 別是環(huán)氧樹脂類中為改進層間附著性而添加了液態(tài)丙烯酸聚合物的涂料中存在效果弱的 傾向。
[0016] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0017] 本發(fā)明者進行了認真研究，發(fā)現(xiàn)通過向環(huán)氧類防腐蝕涂料組合物中添加具有來自 碳數(shù)6以上的α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α_烯烴，所述防腐蝕涂料組合物能發(fā)揮良好的消泡效 果，還能形成防腐蝕性優(yōu)良的涂膜。
[0018] 本發(fā)明如下所述。
[0019] [1]防腐蝕涂料組合物，其中，含有環(huán)氧樹脂(a)、固化劑(b)、以及具有來自碳數(shù)6 以上的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α-烯烴( c)。
[0020] [2]如[1]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，相對于所述防腐蝕涂料組合物中的不 揮發(fā)成分1〇〇重量份，所述聚烯烴(c)的含量為0.01~5重量份(不揮發(fā)成分）。
[0021] [3]如[1]或[2]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，還含有硅烷偶聯(lián)劑(d)。
[0022] [4]如[1]~[3]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，還含有酰胺蠟(e)和液 態(tài)丙烯酸聚合物(f)。
[0023] [5]如[4]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述液態(tài)丙烯酸聚合物(f)包含來自含 有具有支鏈結(jié)構(gòu)的碳數(shù)4~18的烷基的丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元。
[0024] [6]如[4]或[5]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述液態(tài)丙烯酸聚合物(f)含有 來自丙烯酸異丁酯或丙烯酸2_乙基己酯的結(jié)構(gòu)單元。
[0025] [7]如[4]~[6]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，相對于所述防腐蝕涂料 組合物中的不揮發(fā)成分100重量份，液態(tài)丙烯酸聚合物(f)的含量為0.01~5重量份(不揮發(fā) 成分）。
[0026] [8]如[4]~[7]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述液態(tài)丙稀酸聚合物 (f)的玻璃化溫度為〇°C以下。
[0027] [9]如[1]~[8]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物，其中，還含有填充顏料(g)。
[0028] [10]如[9]所述的防腐蝕涂料組合物，其中，所述填充顏料(g)至少含有扁平狀顏 料(h) 〇
[0029] [11]由[1]~[10]中任一項所述的防腐蝕涂料組合物形成的防腐蝕涂膜。
[0030] [12]基材的防腐蝕方法，其中，包括在基材上涂布[1]~[10]中任一項所述的防腐 蝕涂料組合物的工序。
[0031] [13]由以互相不接觸的形式收納的主劑成分和固化劑成分組合形成的二成分型 涂料，
[0032] 其中，所述主劑成分含有環(huán)氧樹脂(a)、所述固化劑成分含有固化劑(b)、所述主劑 成分和所述固化劑成分的至少一方包含具有來自碳數(shù)6以上的α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α_烯 烴(c) 〇
[0033] [14]由以互相不接觸的形式收納的主劑成分、固化劑成分和至少一種其他成分組 合形成的多成分型涂料，
[0034] 其中，所述主劑成分含有環(huán)氧樹脂(a)、所述固化劑成分含有固化劑(b)、所述主劑 成分、所述固化劑成分和所述其他成分中的至少一方包含具有來自碳數(shù)6以上的α_烯烴的 結(jié)構(gòu)單元的聚 α-稀經(jīng)(c)。
[0035] [15]與含有固化劑(b)的固化劑成分混合以制造[1]中記載的防腐蝕涂料組合物 的主劑成分，
[0036] 其中，含有環(huán)氧樹脂(a)、以及具有來自碳數(shù)6以上的α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α_烯 烴(c)〇
[0037] [16]與含有環(huán)氧樹脂(a)的主劑成分混合以制造[1]中記載的防腐蝕涂料組合物 的固化劑成分，
[0038] 其中，含有固化劑(b)以及具有來自碳數(shù)6以上的α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α_烯烴 (c) 〇
[0039]發(fā)明的效果
[0040] 利用本發(fā)明，能夠獲得與基材的密合性和防腐蝕性優(yōu)良、并且即使使用毛刷和輥 進行涂裝也能抑制涂膜表面的泡沫殘留的防腐蝕涂料組合物。
【附圖說明】
[0041] 圖1是用于說明實施例中的附著試驗的概要圖。
【具體實施方式】
[0042] 《防腐蝕涂料組合物》
[0043] 本發(fā)明的防腐蝕涂料組合物（以下也簡稱為（本發(fā)明的組合物）。）含有環(huán)氧樹脂 (a) 、固化劑(b)、以及具有來自碳數(shù)6以上的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α-烯烴(c)。
[0044] 本發(fā)明的組合物，因含有成分(a)~（c)，所以是與基材的密合性和防腐蝕性優(yōu)良 的防腐蝕涂料組合物，并且即便使用毛刷和輥進行涂裝也能抑制涂膜表面的泡沫。
[0045] 因此，本發(fā)明的組合物適于作為壓載艙等船舶結(jié)構(gòu)用的、使用毛刷和輥進行涂裝 的防腐蝕涂料組合物來使用。
[0046] 本發(fā)明的組合物，從貯藏穩(wěn)定性等觀點來看，優(yōu)選為將主劑成分和固化劑成分混 合進行調(diào)制的二成分型組合物（即，由以互相不接觸的形式收納的主劑成分和固化劑成分 組合形成的二成分型涂料，所述主劑成分含有環(huán)氧樹脂(a)、所述固化劑成分含有固化劑 (b) ，所述主劑成分和所述固化劑成分中的至少一方含有具有來自碳數(shù)6以上的α_烯烴的結(jié) 構(gòu)單元的聚烯烴(c)，將所述二成分型涂料的各個成分進行混合調(diào)制而得）。另外，本發(fā)明 的組合物根據(jù)選擇的固化劑，也可以是一成分型組合物。
[0047]此外，本發(fā)明的組合物也可以是多成分型組合物（即，由以互相不接觸的形式收納 的主劑成分、固化劑成分和至少一種其他成分組合形成的多成分型涂料，所述主劑成分含 有環(huán)氧樹脂(a)、所述固化劑成分含有固化劑(b)，所述主劑成分、所述固化劑成分和所述其 他成分中的至少一方含有具有來自碳數(shù)6以上的α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α_烯烴(c)，將所述 多成分型涂料的各個成分進行混合調(diào)制而得）。作為所述其他成分中所含的成分，可例舉能 夠提高組合物的涂裝性、由該組合物形成的涂膜的物性的成分，例如具有來自碳數(shù)6以上的 α_烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚α烯烴(c)、硅烷偶聯(lián)劑(d)、酰胺蠟(e)、液態(tài)丙烯酸聚合物(f)、填充 顏料(g)、著色顏料、防流掛·沉降劑、溶劑、增塑劑、固化促進劑、無機脫水劑(穩(wěn)定劑）、防 污劑等。即，只要是主劑成分所含的環(huán)氧樹脂(a)、固化劑成分所含的固化劑(b)以外的成 分，則無特別限制。
[0048](環(huán)氧樹脂(a))
[0049] 作為所述環(huán)氧樹脂(a)，無特別限制，可例舉日本專利特開平11-343454號公報和 日本專利特開平10-259351號公報中記載的非焦油類環(huán)氧樹脂。
[0050] 作為所述環(huán)氧樹脂(a)，可例舉分子內(nèi)具有兩個以上環(huán)氧基的聚合物或低聚物，以 及由該環(huán)氧基的開環(huán)反應而生成的聚合物或低聚物等。作為這種環(huán)氧樹脂，可例舉雙酚型 環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲 酚型環(huán)氧樹脂、二聚酸改性環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化油類環(huán)氧 樹脂等。
[0051] 作為這種環(huán)氧樹脂(a)的具體示例，可例舉雙酚A環(huán)氧樹脂（雙酚A二縮水甘油醚 型）；雙酸AD型環(huán)氧樹脂；由表氯醇和雙酚F(4，4 亞甲基雙酚)而得的雙酚F型環(huán)氧樹脂;環(huán) 氧酚醛樹脂；由3，4-環(huán)氧苯氧基-3 '，4 環(huán)氧苯基羧基甲烷等而得的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂;雙酚 A型環(huán)氧樹脂中與苯環(huán)結(jié)合的氫原子中的至少1個被溴原子取代的溴化環(huán)氧樹脂；由表氯醇 和脂肪族二元醇而得的脂肪族環(huán)氧樹脂；由表氯醇和三(羥基苯基）甲烷而得的多官能團環(huán) 氧樹脂。
[0052] 其中，從能夠形成與基材的密合性優(yōu)良的防腐蝕涂膜等觀點來看，優(yōu)選雙酚型環(huán) 氧樹脂，進一步更優(yōu)選雙酚A型以及雙酚F型的雙酚型環(huán)氧樹脂，特別優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹 脂。
[0053] 作為特別優(yōu)選使用的雙酸A型環(huán)氧樹脂，可例舉雙酚A二縮水甘油醚、雙酚A聚環(huán)氧 丙烷二縮水甘油醚、雙酚A環(huán)氧乙烷二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、氫化雙酚A環(huán) 氧丙烷二縮水甘油醚等雙酸A型二縮水甘油醚等的縮聚物。
[0054] 所述環(huán)氧樹脂(a)既可由以往公知的方法合成而得，也可為市售品。
[0055]作為市售品，常溫下為液態(tài)的可例舉「E028」（大竹明新化學株式會社(大竹明新化 學(株））制，雙酚4二縮水甘油醚樹脂，環(huán)氧當量180~190，粘度12,000~15,00011^3.8/25 °C)、「jER-807」（三菱化學株式會社(三菱化學(株））制，雙酚F二縮水甘油醚樹脂，環(huán)氧當量 160~175，粘度3,000~4,500mPa·s/25°C)、「フレッフ°60」（東麗精細化工株式會社(東レ· 7 7力少(株））制，環(huán)氧當量約280、粘度約17,000mPa · s/25°C)、「E-028-90X」（大 竹明新化學株式會社制，雙酚A二縮水甘油醚樹脂的二甲苯溶液(828型環(huán)氧樹脂溶液）、環(huán) 氧當量約210)等，
[0056]常溫下為半固態(tài)的可例舉「jER-834」（三菱化學株式會社制，雙酸A型環(huán)氧樹脂，環(huán) 氧當量230~270)、「E-834-85X」（大竹明新化學株式會社制，雙酚A型環(huán)氧樹脂的二甲苯溶 液(834型環(huán)氧樹脂溶液）、環(huán)氧當量約300)等，
[0057]常溫下為固態(tài)的可例舉「jER1001」（三菱化學株式會社制，雙酚A型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧 當量450~500)、「E-001-75」（大竹明新化學株式會社制，雙酚A型環(huán)氧樹脂的二甲苯溶液 (1001型環(huán)氧樹脂溶液）、環(huán)氧當量約630)等。所述環(huán)氧樹脂(a)可一種單獨使用或者將兩種 以上組合使用。
[0058] 作為所述環(huán)氧樹脂(a)，從能夠獲得與基材的密合性優(yōu)良的組合物等觀點來看，優(yōu) 選常溫（15~25°C，以下相同）下為液態(tài)或半固態(tài)的樹脂。
[0059] 所述環(huán)氧樹脂(a)的環(huán)氧當量，從防腐蝕性等來看，優(yōu)選150~1000,更優(yōu)選150~ 600,特別優(yōu)選180~500。另外，環(huán)氧當量按照JIS K-7236法進行計算。
[0060] 所述環(huán)氧樹脂(a)的由GPC(凝膠滲透色譜)測定的重均分子量與所得組合物的涂 裝固化條件(例