一種環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水的處理方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于廢水處理領域，更具體地說，涉及一種環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水的處理方法。
【背景技術】
[0002]環(huán)氧丙烷，又名氧化丙烯、甲基環(huán)氧乙烷，是非常重要的有機化合物原料，是僅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯類衍生物。環(huán)氧丙烷主要用于制造丙二醇、丙醛、異丙醇胺、聚醚、石油破乳劑，消泡劑、合成甘油、有機酸等，可作為合成樹脂、泡沫塑料、增塑劑及表面活性劑等化工原料，是重要的基礎化工原料。
[0003]環(huán)氧丙烷生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的污水，每生產(chǎn)I噸環(huán)氧丙烷就產(chǎn)生廢水約50?80噸。該廢水的特點是pH值較高，同時鹽含量高與COD濃度較高。此外廢水中含有較高濃度的有機氯化物，主要是二氯丙烷和二氯異丙烷、丙二醇、氯丙醇以及環(huán)氧丙烷的其它衍生物等。環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廢水的特點決定了它難以處理，環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廢水的物化處理難度較大，國內(nèi)外一直沒有很有效的處理措施，有一些專家及環(huán)保專業(yè)人員近幾年研宄證實有部分措施處理效果好，但投資太大。如美國的薄膜蒸發(fā)技術和蒸汽壓縮技術，該設備在海水除鹽及高鹽度廢水的分離方面效果顯著，但投資巨大，經(jīng)濟效益不甚理想，以至于很難推廣。還有部分污水處理技術是應用絮凝劑進行處理，這種方法的特點是，利用絮凝劑的絮凝作用脫除有機物以及較難處理的氯離子，使之絮凝沉淀，這種方法使用的絮凝劑價格較高，用量較大，沉淀物的處理方面存在一定的難度。
[0004]目前國內(nèi)外處理該廢水主要是采用生化方法。但傳統(tǒng)生化法多直接采用普通活性污泥法或接觸氧化法等好氧工藝，例如，中國專利申請?zhí)枮?00710011998.5，申請日為2007年7月6日的專利申請文件公開了一種處理環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)廢水的方法，特別是對該廢水中的氯化鈣的處理及再利用。該發(fā)明包括以下步驟:(I)利用碳酸氫銨與氯化鈣反應，生成碳酸氫鈣與氯化銨；(2)碳酸氫鈣熱分解生成碳酸鈣沉淀、水、二氧化碳；(3)廢水中的氫氧化鈣與碳酸氫鈣熱分解產(chǎn)生的CO2反應，生成碳酸鈣沉淀和水。但是該發(fā)明僅僅是處理了環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水中的氯化鈣，并沒有處理廢水中的其他物質(zhì)，處理后的廢水還需要進一步深度處理以達到排放的要求。中國專利申請?zhí)枮?01320196938.6，申請日為2013年4月18日的專利申請文件公開了一種微電解預處理環(huán)氧丙烷廢水的系統(tǒng)，包括沉降池、生化池，沉降池后連接生化池，其特點在于在沉降池前還設有微電解發(fā)生器，微電解發(fā)生器為三組并聯(lián)設計，每組微電解發(fā)生器均通過鼓風管道與鼓風機連接，通過酸管與酸泵系統(tǒng)連接，通過清洗管與清洗泵連接，該系統(tǒng)可有效降低環(huán)氧丙烷廢水中有機氯化物的濃度，同時降低了廢水的污染負荷和PH值，但是利用微電解發(fā)生器處理廢水的成本高，很難推廣。江蘇大學的儲金宇教授(儲金宇等，高鹽度環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水生物處理的試驗研宄，碩士論文，2005)等人提出了采用活性污泥法一接觸氧化二段式處理的組合工藝處理環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水，研宄了水力停留時間、PH值、溶解氧、鹽度負荷沖擊對COD去除效果的影響，結果表明，鹽度的急劇升高和降低都會影響到有機物的去除效果，較高的鹽含量及COD濃度使采用此種工藝的大多數(shù)污水處理廠難以正常運行。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]1.要解決的問題
[0006]針對現(xiàn)有的環(huán)氧丙烷廢水處理方法存在處理成本高、處理工藝不成熟、處理效果差等問題，本發(fā)明提供一種環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水的處理方法。首先將廢水經(jīng)過兩級厭氧處理系統(tǒng)，然后將經(jīng)過兩級厭氧處理后的廢水經(jīng)過好氧活性污泥進一步處理，最后將好氧處理后的廢水經(jīng)過高級芬頓氧化法深度處理，深度處理后的廢水經(jīng)氣浮和中和沉淀反應即能達到間接排放標準。本發(fā)明處理方法具有操作簡單、處理效率高、處理費用低、深度處理確保廢水達標排放的優(yōu)點。
[0007]2.技術方案
[0008]為了解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術方案如下:
[0009]一種環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水的處理方法，其步驟為:
[0010](a)均質(zhì):將環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水引入調(diào)節(jié)池，在調(diào)節(jié)池中均質(zhì)廢水；
[0011](b)沉淀:將步驟(a)中均質(zhì)后的廢水引入一沉池，進行沉淀；
[0012](c) 一級厭氧反應:將步驟(b)中經(jīng)沉淀處理后的廢水引入一級厭氧反應器進行一級厭氧反應；
[0013](d) 二級厭氧反應:將步驟(C)中經(jīng)一級厭氧反應后的廢水自流至二級厭氧反應器進行二級厭氧反應；
[0014](e)好氧反應:將步驟(d)中經(jīng)二級厭氧反應后的廢水自流至好氧池進行好氧反應;
[0015](f)沉淀:將步驟(e)中經(jīng)好氧反應處理后的廢水自流至二沉池，進行沉淀；
[0016](g)調(diào)節(jié)pH:將步驟(f)中經(jīng)沉淀后的廢水自流至深度處理調(diào)節(jié)池，在深度處理調(diào)節(jié)池中調(diào)節(jié)廢水的PH值；
[0017](h)深度處理:將步驟(g)中調(diào)節(jié)pH值后的廢水泵至Fenton氧化流化床進行Fenton氧化反應；
[0018](i)氣浮:將步驟(h)中經(jīng)Fenton氧化后的廢水自流進入氣浮池，在氣浮池中投加堿液進行中和沉淀反應至中性。
[0019]優(yōu)選地，所述的步驟(a)中調(diào)節(jié)池中設置有預加熱系統(tǒng)，廢水的溫度控制在30-35。。。
[0020]優(yōu)選地，所述的步驟(C)中一級厭氧反應器的容積負荷為3?5kgC0D/(m3.d)，一級厭氧反應采用內(nèi)回流循環(huán)模式，廢水在一級厭氧反應器中的停留時間為I?4d。
[0021]優(yōu)選地，所述的步驟(d)中二級厭氧反應器的容積負荷為2?4kgC0D/(m3.d)，二級厭氧反應采用內(nèi)回流循環(huán)模式，廢水在二級厭氧反應器中的停留時間為I?3d。
[0022]優(yōu)選地，所述的步驟(e)中好氧池采用完全混合式，好氧池的容積負荷為0.5?lkgCOD/ (m3.d)，好氧池的污泥(污泥可來自城市生活污水處理廠或者工業(yè)廢水處理廠污泥，如果來自城市生活污水處理廠，需經(jīng)過厭氧出水馴化I?2個月，如果為工業(yè)廢水處理廠污泥，則馴化時間為10?15d)負荷為0.2?0.5kgC0D/ (MLSS.d)，污泥濃度為3000?4000mg/Lo
[0023]優(yōu)選地，所述的步驟(e)中廢水在好氧池中的停留時間為1.0?2.0d,溶解氧濃度為 2 ?8mg/Lo
[0024]優(yōu)選地，所述的步驟(g)中深度處理調(diào)節(jié)池設置有加酸系統(tǒng)，廢水的pH值調(diào)節(jié)至
3?4。
[0025]優(yōu)選地，所述的步驟(h)中Fenton氧化流化床設置有內(nèi)回流循環(huán)系統(tǒng)，F(xiàn)enton氧化中H2O2的體積濃度為1%。?3%。，F(xiàn)e 2+的濃度為300?500mg/L。
[0026]優(yōu)選地，所述的步驟(i)中進行中和沉淀反應時投加陰離子聚丙烯酰胺樹脂，投加量為2?4mg/mL。
[0027]本發(fā)明的難點在于:本發(fā)明采用的是“兩級厭氧+好氧+高級芬頓氧化法深度處理”的處理工藝，對于一般高濃度廢水，一級厭氧基本可以達到處理效果，如果達不到，一般技術人員會采用厭氧前處理等方式，但是沒人能想到采用兩級厭氧的方式處理廢水，在國內(nèi)外環(huán)氧丙烷廢水處理實際工藝中，采用前處理形式較多，而生化處理中通常采用活性污泥法或生物膜法，采用厭氧處理方式較少，更不用談兩級厭氧，本發(fā)明獨辟蹊徑，采用兩級厭氧形式，取得了非常好的處理效果；高級芬頓氧化法深度處理環(huán)氧丙烷廢水采用流化床形式，也是一般技術人員難以想到的，流化床雖常被用于處理廢水，但在國內(nèi)外處理環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水工藝中，采用深度處理法處理環(huán)氧丙烷生化后廢水的較少，而采用芬頓氧化法深度處理的幾乎沒有，更不用提采用流化床形式，本發(fā)明采用芬頓流化床形式處理環(huán)氧丙烷廢水是首次?！颈尘凹夹g】中給出了環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水具有高鹽特點，發(fā)明中鹽分控制指標在5000?10000mg/L以內(nèi)是可以正常運行的，如果超過此范圍系統(tǒng)將難以承受，通常情況下進入生化廢水的環(huán)氧丙烷廢水含鹽量在8000mg/L左右，只有部分生產(chǎn)廢水含鹽量較高，超過10000mg/L，但經(jīng)過各股廢水一起混合調(diào)節(jié)后，含鹽量在8000mg/L左右，高含鹽量一直是現(xiàn)有環(huán)氧丙烷處理的一個難點，傳統(tǒng)處理環(huán)氧丙烷廢水的工藝是好氧處理工藝，但是好氧處理工藝中好氧污泥對鹽的耐受性較低，由于傳統(tǒng)的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)廢水一直采用好氧工藝處理，設計人員容易受慣性思維影響，認為只有好氧處理工藝才能處理環(huán)氧丙烷