本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具體地，涉及一種氧化鋁載體及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，由于各項(xiàng)環(huán)保政策的出臺(tái)，無(wú)鉛汽油的推廣使用，mtbe、etbe等高辛烷值添加劑的需求在全球迅速增長(zhǎng)，異丁烯作為生產(chǎn)甲基叔丁基醚的原料，需求量也隨之劇增。加之異丁烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)利用，使得傳統(tǒng)石油催化裂解生產(chǎn)的異丁烯遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足目前的需求，因此擴(kuò)大異丁烯的來(lái)源，增加異丁烯的產(chǎn)量，成為當(dāng)前石油化工發(fā)展的當(dāng)務(wù)之急。我國(guó)，催化裂化石油氣中異丁烷主要用途是作為廉價(jià)燃料燒掉，造成資源的極大浪費(fèi)。因此，將大量的廉價(jià)的異丁烷進(jìn)行脫氫反應(yīng)制得附加值高的異丁烯，具有重要的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和環(huán)境效益。然而，脫氫反應(yīng)過(guò)程中所使用的催化劑對(duì)脫氫反應(yīng)具有至關(guān)重要的作用，而催化劑的載體的物性參數(shù)與催化劑的性能有很大的關(guān)系，因此如何制備更加高效的脫氫催化劑的重任一方面也落在了如何開(kāi)發(fā)更加有效的載體上。目前，國(guó)內(nèi)外已經(jīng)有大批的研究者致力于催化劑載體的改進(jìn)，例如針對(duì)含有氧化鋁的催化劑載體的比表面積、孔容、孔徑等進(jìn)行改進(jìn)以期獲得催化活性、選擇性等更高的催化劑。然而，盡管現(xiàn)有技術(shù)分別采用在氧化鋁原料中添加堿土金屬化合物或者氟化物等方法來(lái)改進(jìn)氧化鋁載體，但隨著中高選擇性脫氫催化劑的大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用，對(duì)氧化鋁載體性能的要求也在不斷提高，如何開(kāi)發(fā)使得催化劑的催化活性可以進(jìn)一步提高的脫氫催化劑的載體將 成為重點(diǎn)研究方向。例如公開(kāi)號(hào)為cn101862669a的專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)了一種異丁烷脫氫制異丁烯催化劑及其制備方法，并具體公開(kāi)了使用骨架中含錫的介孔氧化鋁分子篩作為載體的催化劑，但是該現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)的含錫骨架的制備方法復(fù)雜且成本高，而將含有該含錫骨架的催化劑用于催化異丁烷脫氫反應(yīng)時(shí)，異丁烷的轉(zhuǎn)化率、異丁烯的選擇性和產(chǎn)率在該高成本的制備條件下并不能獲得特別有力的提高。另外，催化劑的物化性質(zhì)也會(huì)對(duì)異丁烷脫氫制異丁烯的工藝效益產(chǎn)生至關(guān)重要的影響，例如cn102000593a公開(kāi)的異丁烷脫氫制取異丁烯用催化劑雖然能夠保證較高的異丁烷轉(zhuǎn)化率和異丁烯產(chǎn)率，但是其公開(kāi)的異丁烷脫氫制取異丁烯用催化劑的強(qiáng)度不高，這樣就大大地影響了異丁烷脫氫制異丁烯的經(jīng)濟(jì)效益，使得在較短的周期內(nèi)就得更換工藝過(guò)程中使用的催化劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種氧化鋁載體及其制備方法和應(yīng)用，將通過(guò)本發(fā)明的氧化鋁載體制備的催化劑用于脫氫反應(yīng)，特別是用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠在保證異丁烯的產(chǎn)率較高的同時(shí)明顯提高氧化鋁載體制備的催化劑的強(qiáng)度，從而使得由異丁烷脫氫制異丁烯的經(jīng)濟(jì)效益獲得顯著提高，而且本發(fā)明的制備氧化鋁載體的方法簡(jiǎn)單、成本較低以及適合于工業(yè)生產(chǎn)。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，一方面，本發(fā)明提供一種氧化鋁載體，該氧化鋁載體中含有氧化鋁、助劑和改性劑，所述助劑為第iva族元素和堿金屬元素，所述改性劑為鹵族元素，其中，所述第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種，所述堿金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種。另一方面，本發(fā)明還提供一種氧化鋁載體的制備方法，該方法包括：在 含有鹵族元素的溶液狀態(tài)下，將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含堿金屬化合物進(jìn)行接觸并共沉淀；然后將得到的固體依次進(jìn)行干燥和焙燒；其中，所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種；所述含堿金屬化合物中的堿金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種。第三方面，本發(fā)明還提供一種本發(fā)明的載體以及采用本發(fā)明的制備氧化鋁載體的方法得到的氧化鋁載體在制備脫氫催化劑中的應(yīng)用。采用本發(fā)明提供的制備氧化鋁載體的方法獲得的載體的外表面和氧化鋁骨架中均具有助劑和改性劑，采用本發(fā)明提供的氧化鋁載體或者采用本發(fā)明提供的制備氧化鋁載體的方法獲得的載體制備脫氫催化劑時(shí)，在保證異丁烯的產(chǎn)率較高的同時(shí)明顯提高氧化鋁載體制備的催化劑的強(qiáng)度，從而使得由異丁烷脫氫制異丁烯的經(jīng)濟(jì)效益獲得顯著提高，而且本發(fā)明的制備方法還具有簡(jiǎn)單、成本較低以及適合于工業(yè)生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)，特別地，在將采用本發(fā)明所述的載體制備得到的脫氫催化劑用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠使得異丁烯的產(chǎn)率較高，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的效果可以看出，其產(chǎn)率均可以達(dá)到34.7％以上，甚至最高可以達(dá)到36.7％；而且異丁烯的選擇性均可以達(dá)到96.1％以上，甚至最高可以達(dá)到97.2％。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。一方面，本發(fā)明提供了一種氧化鋁載體，該氧化鋁載體中含有氧化鋁、助劑和改性劑，所述助劑為第iva族元素和堿金屬元素，所述改性劑為鹵族元素，其中，所述第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種，所述堿金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種。將含有本發(fā)明提供的上述具有優(yōu)異的強(qiáng)度的氧化鋁載體的脫氫催化劑用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠使得異丁烯的產(chǎn)率較高。根據(jù)本發(fā)明所述的氧化鋁載體，優(yōu)選以所述載體的總量計(jì)，所述氧化鋁載體中的助劑的含量可以為0.1-10wt％。根據(jù)本發(fā)明所述的氧化鋁載體，其中，優(yōu)選以所述載體的總量計(jì)，所述氧化鋁載體中的改性劑的含量可以為0.1-15wt％。根據(jù)本發(fā)明所述的氧化鋁載體，優(yōu)選所述氧化鋁載體中的第iva族元素和堿金屬元素的重量比可以為1：1-2。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述氧化鋁載體中的所述第iva族元素為錫，且所述堿金屬元素為鉀。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述氧化鋁載體中的所述第iva族元素為錫和鉛，且所述堿金屬元素為鉀。在上述另一種優(yōu)選是實(shí)施方式中，在所述載體中，優(yōu)選所述氧化鋁載體中的錫和鉛的質(zhì)量比為1：0.2-0.6。具有本發(fā)明前述組成的載體可以采用各種方法制備，只要保證制備后能夠滿(mǎn)足本發(fā)明的前述載體要求即可。另一方面，本發(fā)明還提供了一種氧化鋁載體的制備方法，該方法包括：在含有鹵族元素的溶液狀態(tài)下，將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含堿金屬化合物進(jìn)行接觸并共沉淀；然后將共沉淀后得到的固體依次進(jìn)行干燥和焙燒；其中，所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素為選自鍺、錫和鉛中的至少一種；所述含堿金屬化合物中的堿金屬元素為選自鋰和鉀中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法，優(yōu)選所述溶液中鹵族元素的用量以及所述含第iva族元素化合物和含堿金屬化合物的用量為使得以所述載體的總量計(jì)，氧化鋁載體中的第iva族元素和堿金屬元素的總量為 0.1-10wt％；氧化鋁載體中的鹵族元素為0.1-15wt％。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法，所述含第iva族元素化合物和含堿金屬化合物的用量為使得所述氧化鋁載體中的第iva族元素和堿金屬元素的重量比可以為1：1-2。優(yōu)選情況下，在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素可以為錫；所述含堿金屬化合物中的堿金屬元素可以為鉀。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選的具體實(shí)施方式，在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，優(yōu)選所述含第iva族元素化合物中的第iva族元素為錫和鉛，且所述含堿金屬化合物中的堿金屬元素為鉀。更優(yōu)選情況下，在本發(fā)明的上述另一種優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，在所述載體中，所述含第iva族元素化合物的用量使得氧化鋁載體中的錫和鉛的質(zhì)量比為1：0.2-0.6。在本發(fā)明所述的方法中，對(duì)所述含有鹵族元素的溶液的種類(lèi)沒(méi)有特別的限定，只要能夠使得溶液中含有鹵族元素即可，在本發(fā)明的所述方法中，鹵族元素可以通過(guò)含第iva族元素化合物、含堿金屬化合物中的至少一種來(lái)提供。本發(fā)明對(duì)所述鹵族元素的種類(lèi)也沒(méi)有特別的限定，但是，為了降低生產(chǎn)成本，本發(fā)明優(yōu)選所述鹵族元素為氯元素。在本發(fā)明中，所述溶液狀態(tài)可以為水溶液狀態(tài)。根據(jù)本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法，優(yōu)選所述含鋁化合物包括選自硫酸鋁、氯化鋁和硝酸鋁中的至少一種和偏鋁酸鹽。在本發(fā)明所述的方法中，對(duì)所述含堿金屬化合物的種類(lèi)沒(méi)有特別的限定，本發(fā)明優(yōu)選所述含堿金屬化合物中的堿金屬元素可以由堿金屬元素的硝酸鹽提供，本發(fā)明優(yōu)選所述含堿金屬化合物為硝酸鉀。根據(jù)本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法，優(yōu)選所述含鋁化合物為硫酸 鋁和偏鋁酸鹽。在本發(fā)明所述的方法中，對(duì)所述偏鋁酸鹽的種類(lèi)沒(méi)有特別的限定，本發(fā)明優(yōu)選所述偏鋁酸鹽可以為偏鋁酸鈉。在本發(fā)明所述的方法中，需要特別說(shuō)明的是：本發(fā)明優(yōu)選采用雙鋁法制備氧化鋁載體，因此，當(dāng)采用雙鋁法制備所述氧化鋁載體時(shí)，為了節(jié)約生產(chǎn)成本且提高生產(chǎn)效率，優(yōu)選所述硫酸鋁和偏鋁酸鈉的用量摩爾比為1：6。在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，優(yōu)選所述將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含堿金屬化合物進(jìn)行接觸并共沉淀的方法為：先分別將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含堿金屬化合物各自溶解在適量的溶劑中，分別形成溶解液(本發(fā)明對(duì)該溶解液的濃度沒(méi)有特別的限定，只要能夠使得上述各化合物完全溶解即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)常規(guī)手段進(jìn)行選擇)，然后再將所述溶液混合以進(jìn)行接觸并共沉淀。本發(fā)明優(yōu)選上述溶解液采用穩(wěn)流泵通過(guò)滴加的方式進(jìn)行混合接觸并共沉淀，本發(fā)明的方法對(duì)所述滴加的速度沒(méi)有特別的限定，只要能夠使得上述各溶解液在相同的時(shí)間內(nèi)滴加完畢且在同一時(shí)刻滴加的硫酸鋁和偏鋁酸鈉的量符合1：6的摩爾比即可。在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，對(duì)含第iva族元素化合物的種類(lèi)沒(méi)有特別的限定，只要能夠通過(guò)使用該含第iva族元素化合物制備氧化鋁載體時(shí)使得所得到的氧化鋁載體中可以含有第iva族元素即可。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述含第iva族元素化合物可以為含第iva族元素的氯化物、含第iva族元素的硫酸鹽和含第iva族元素的硝酸鹽中的至少一種。在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，對(duì)所述將含鋁化合物、含第iva族元素化合物和含堿金屬化合物進(jìn)行接觸并共沉淀的條件沒(méi)有特別的限定，但是，為了使得含有本發(fā)明所述的氧化鋁載體的催化劑的強(qiáng)度更高，且在用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠獲得更高產(chǎn)率的異丁烯，本發(fā)明優(yōu) 選所述接觸并共沉淀的條件包括：時(shí)間為6-15h。在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，優(yōu)選所述接觸并共沉淀的條件包括：溫度為40-80℃。在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，優(yōu)選所述接觸并共沉淀的條件包括：ph值為8-10。在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，對(duì)所述將共沉淀后得到的固體依次進(jìn)行干燥和焙燒的條件沒(méi)有特別的限定。為了使得含有本發(fā)明所述的氧化鋁載體的催化劑的強(qiáng)度更高，且在用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠獲得更高產(chǎn)率的異丁烯，本發(fā)明優(yōu)選所述干燥的溫度為60-120℃，更優(yōu)選干燥的溫度為80-120℃。為了使得含有本發(fā)明所述的氧化鋁載體的催化劑用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠獲得更高產(chǎn)率的異丁烯，本發(fā)明優(yōu)選所述焙燒的溫度為400-750℃，更優(yōu)選所述焙燒的溫度為450-650℃。在本發(fā)明所述的制備氧化鋁載體的方法中，還可以包括對(duì)通過(guò)干燥和焙燒后獲得的活性氧化鋁進(jìn)行成型，本發(fā)明對(duì)所述成型的方法沒(méi)有特別的限定，為了使得含有本發(fā)明所述的氧化鋁載體的催化劑用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠獲得更高產(chǎn)率的異丁烯，本發(fā)明優(yōu)選所述成型的方法可以為：將焙燒后所得到的活性氧化鋁與增稠劑例如田菁粉混合，并加入膠溶劑例如2wt％的硝酸進(jìn)行成型，并將成型載體在室溫下養(yǎng)護(hù)5-7h，并依次再進(jìn)行干燥和焙燒，從而得到成型載體。在本發(fā)明所述的方法中，優(yōu)選所述成型使得所述氧化鋁載體的形狀可以為球形、三葉草型、四葉草型、蝶形等。第三方面，本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明的載體以及采用本發(fā)明的制備氧化鋁載體的方法得到的氧化鋁載體在制備脫氫催化劑中的應(yīng)用。在本發(fā)明中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用各種常規(guī)的方法使用本發(fā)明所述的氧化鋁載體以制備脫氫催化劑，為了使得含有本發(fā)明所述的氧化鋁載體的 催化劑的強(qiáng)度更高，以及在用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)時(shí)能夠獲得更高產(chǎn)率和選擇性的異丁烯，本發(fā)明優(yōu)選可以采用如下方法獲得用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)的催化劑：取適量的本發(fā)明所述的氧化鋁載體與含有例如氯鉑酸、氯化錫、氯化鉀等的混合液接觸以進(jìn)行浸漬，浸漬的時(shí)間可以為10-15h，然后在減壓條件下除去浸漬所得混合物中的溶劑，再將所得的固體物依次進(jìn)行干燥和焙燒。在本發(fā)明中，對(duì)所得的固體物依次進(jìn)行干燥和焙燒的方法沒(méi)有特別的限定，本發(fā)明優(yōu)選可以在100℃下進(jìn)行干燥過(guò)夜，然后在600℃下進(jìn)行焙燒以得到用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)的催化劑。以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。以下實(shí)施例中，在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下，所使用的各種試劑均來(lái)自市售。實(shí)施例1本實(shí)施例采用本發(fā)明所述的方法制備本發(fā)明所述的氧化鋁載體。將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、4.48g氯化錫、5.29g硝酸鉀分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然后在溫度為60℃，ph值為8的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸并共沉淀10h。然后將共沉淀所得到的固體在100℃下干燥過(guò)夜，然后在600℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2wt％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養(yǎng)護(hù)6h，然后在100℃下干燥過(guò)夜，并在600℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體1-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體1-a中含有0.43wt％的錫(通過(guò)采用l5s紫外分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)試，下同)，0.43wt％的鉀(通過(guò)采用fp640火焰光度計(jì)進(jìn)行測(cè)試，下同)，0.25wt％的氯(通過(guò)采用pxs-450離子計(jì)進(jìn)行測(cè)試，下同)。實(shí)施例2本實(shí)施例采用本發(fā)明所述的方法制備本發(fā)明所述的氧化鋁載體。將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、8.96g氯化錫、5.29g硝酸鉀分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然后在溫度為50℃，ph值為9的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸并共沉淀12h。然后將共沉淀所得到的固體在60℃下干燥過(guò)夜，然后在750℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2wt％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養(yǎng)護(hù)5h，然后在60℃下干燥過(guò)夜，并在700℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體2-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體2-a中含有0.88wt％的錫，0.41wt％的鉀，0.27wt％的氯。實(shí)施例3本實(shí)施例采用本發(fā)明所述的方法制備本發(fā)明所述的氧化鋁載體。將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、2.24g氯化錫、5.29g硝酸鉀分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然后在溫度為70℃，ph值為8的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸并共沉淀8h。然后將共沉淀所得到的固體在120℃下干燥過(guò)夜，然后在500℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2wt％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養(yǎng)護(hù)7h，然后在110℃下干燥過(guò)夜，并在450℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體3-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體3-a中含有0.21wt％的錫，0.42wt％的鉀，0.14wt％的氯。實(shí)施例4本實(shí)施例采用本發(fā)明所述的方法制備本發(fā)明所述的氧化鋁載體。將491.4g偏鋁酸鈉、666g三水合硫酸鋁、3.20g氯化錫、0.75g氯化鉛、5.29g硝酸鉀分別用適量去離子水溶解各自形成溶解液，然后在溫度為80℃，ph值為9的條件下將所得到的飽和溶液加入到1l的去離子水中接觸并共沉淀15h。然后將共沉淀所得到的固體在80℃下干燥過(guò)夜，然后在650℃下焙燒得到活性氧化鋁。取300g活性氧化鋁與適量田菁粉混合，加入2wt％的硝酸作為膠溶劑，在三葉草孔板上擠條成型。將擠出的條在室溫(25℃)下養(yǎng)護(hù)7h，然后在100℃下干燥過(guò)夜，并在550℃下焙燒，得到成型的活性氧化鋁載體4-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體4-a中含有0.31wt％的錫，0.12wt％的鉛，0.43wt％的鉀，0.48wt％的氯。實(shí)施例5本實(shí)施例采用與實(shí)施例4相同的方法制備氧化鋁載體，所不同的是：本實(shí)施例中氯化錫和氯化鉛的用量分別為2.21g和1.35g。其余方法與實(shí)施例4中相同，得到成型的活性氧化鋁載體5-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體5-a中含有0.21wt％的錫，0.21wt％的鉛，0.43wt％的鉀，0.20wt％的氯。實(shí)施例6本實(shí)施例采用與實(shí)施例4相同的方法制備氧化鋁載體，所不同的是：本實(shí)施例中氯化錫用量為3.20g，而不使用氯化鉛。其余方法與實(shí)施例4中相同，得到成型的活性氧化鋁載體6-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體6-a中含有0.31wt％的錫，0.43wt％的鉀， 0.18wt％的氯。實(shí)施例7本實(shí)施例采用與實(shí)施例4相同的方法制備氧化鋁載體，所不同的是：本實(shí)施例中氯化錫用量為4.53g，而不使用氯化鉛。其余方法與實(shí)施例4中相同，得到成型的活性氧化鋁載體7-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體7-a中含有0.43wt％的錫，0.43wt％的鉀，0.18wt％的氯。實(shí)施例8本實(shí)施例采用與實(shí)施例1相同的方法制備氧化鋁載體，所不同的是：本實(shí)施例中硝酸鉀用量為10.58g。其余方法與實(shí)施例1中相同，得到成型的活性氧化鋁載體8-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體8-a中含有0.44wt％的錫，0.84wt％的鉀，0.24wt％的氯。實(shí)施例9本實(shí)施例采用與實(shí)施例1相同的方法制備氧化鋁載體，所不同的是：本實(shí)施例中硝酸鉀用量為2.65g。其余方法與實(shí)施例1中相同，得到成型的活性氧化鋁載體9-a。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體9-a中含有0.44wt％的錫，0.22wt％的鉀，0.27wt％的氯。對(duì)比例1采用cn101862669a的實(shí)施例4中公開(kāi)的方法制備載體中含錫的介孔氧 化鋁分子篩載體1-d。經(jīng)測(cè)試，所述氧化鋁載體1-d中含有1.02wt％的錫，無(wú)鉀元素，0.87wt％的氯。測(cè)試?yán)?-10取200g的如下表2所示的氧化鋁載體加入到由2.65g氯鉑酸、1.10g氯化錫、1.91g氯化鉀和376g水組成的浸漬液中，浸漬12h后減壓除去溶劑，將所得固體物依次在100℃下進(jìn)行干燥過(guò)夜和在600℃下進(jìn)行焙燒以得到用于異丁烷脫氫制異丁烯的反應(yīng)的催化劑1-b至9-b以及10-d，各測(cè)試?yán)蟹謩e得到的催化劑的命名及其用磨損率表示的磨損強(qiáng)度的結(jié)果具體如表2所示，其中，磨損強(qiáng)度采用旋轉(zhuǎn)碰撞法進(jìn)行測(cè)試，具體地為：將1kg催化劑裝入旋轉(zhuǎn)容器內(nèi)，催化劑在球形旋轉(zhuǎn)儀(容積為5l)的旋轉(zhuǎn)過(guò)程中(轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/min)上下滾動(dòng)而被磨損，經(jīng)過(guò)10h，取出樣品，篩出細(xì)粉，以單位質(zhì)量(1kg)催化劑樣品所產(chǎn)生的細(xì)粉量，即磨損率(磨損率＝細(xì)粉量/催化劑原重量×100％)來(lái)表示催化劑的磨損強(qiáng)度的數(shù)據(jù)。將上述催化劑1-b至9-b以及10-d用于異丁烷脫氫制備異丁烯的反應(yīng)，所述反應(yīng)的評(píng)價(jià)條件如表1所示，反應(yīng)結(jié)果如表2中所示。測(cè)試?yán)?1采用與上述測(cè)試?yán)嗤姆椒y(cè)定cn102000593a的實(shí)施例1中的催化劑顆粒的磨損強(qiáng)度，結(jié)果其磨損率為15.3％。表1體積空速反應(yīng)壓力反應(yīng)溫度氫烴摩爾比1500h-10.1mpa600℃2：1表2從上述實(shí)施例、對(duì)比例、測(cè)試?yán)约氨?中的結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明的方法制備得到的氧化鋁載體的中就含有助劑和改性劑，而且含有本發(fā)明提供的上述氧化鋁載體的脫氫催化劑的磨損率低，也即強(qiáng)度高，且明顯高于對(duì)比例中的催化劑的強(qiáng)度。而且，將本發(fā)明的上述催化劑用于異丁烷脫氫制備異丁烯的反應(yīng)時(shí)，能夠使得異丁烷的轉(zhuǎn)化率、異丁烯的選擇性和異丁烯的產(chǎn)率明顯較采用現(xiàn)有技術(shù)的方法獲得的載體高。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說(shuō)明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說(shuō)明。當(dāng)前第1頁(yè)12