本發(fā)明涉及化工合成領域，尤其涉及一種異丁烯制備用催化劑。
背景技術：
異丁烯是精細化工的重要原料，高純度異丁烯被廣泛用作生產丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體，也可以用于生產丁基橡膠、異戊橡膠、聚異戊烯橡膠等彈性體，還可以用于生產各種精細化學品。
異丁烯下游產品的開發(fā)利用，尤其是 MTBE 的大量生產，導致異丁烯的需求量劇增，異丁烯全球性資源不足的矛盾日益突出，擴大異丁烯來源，增加異丁烯產量，成為全球石油化工發(fā)展的一個重要課題。
傳統(tǒng)的異丁烯生產主要從石油催化裂化裝置和石腦油催化裂化裝置副產物中提取，但這些方法中異丁烯都是作為副產品生產，且產量受制于主反應的規(guī)模和 C4 烯烴產率。我國液化氣資源豐富，其中異丁烷作為一種主要成分，其大部分隨著液化氣作為民用燃料被消耗掉，沒有得到合理的利用。因此采用異丁烷作為原料，通過脫氫反應制備異丁烯具有先天的優(yōu)勢和社會意義。
現有的異丁烯制備過程中用的催化劑活性及穩(wěn)定性差，異丁烷轉化率低，選擇性差。
技術實現要素：
本發(fā)明要解決的技術問題是針對上述缺陷，提供一種活性及穩(wěn)
定性高，連續(xù)運行10000小時仍然保持較高活性，異丁烷轉化率可達99.9%，異丁烯選擇性高，制備的異丁烯純度可達99.9%，能耗低，
設備投資小，對環(huán)境無污染的異丁烯制備用催化劑。
本發(fā)明采用以下技術方案：一種異丁烯制備用催化劑，由以下重量份的物質制備：氧化錫7-10份，氧化鋅顆粒5-10份，堿性硫酸鋁4-6份，氧化錳顆粒4-10份，氧化鎢 3份，椰殼活性炭5-8份，改性凹凸棒土4-8份，五氧化二釩4-8份，三氧化鎢4-6份，氧化鋁5-8份，無定形硅鋁4-8份,分子篩6-7份；
上述催化劑的制備方法包括如下步驟：
1）、將上述氧化錫7-10份，氧化鋅顆粒5-10份，堿性硫酸鋁4-6份，氧化錳顆粒4-10份，氧化鎢 3份，椰殼活性炭5-8份，改性凹凸棒土4-8份，五氧化二釩4-8份，三氧化鎢4-6份，氧化鋁5-8份，無定形硅鋁4-8份,分子篩6-7份混合均勻，壓制成型，得到催化劑載體；
2）、采用浸漬溶液浸漬催化劑載體，經在密閉容器中原位晶化反應，干燥得到催化劑前驅體；
3）、將步驟2中催化劑前驅體加入等離子體發(fā)生器中，調整等離子體發(fā)生器的功率為 800-1000W 時進行等離子體活化，且等離子體活化時間為 30-40min，制得催化劑。
進一步改進：
所述氧化鋅顆粒平均粒子直徑為23nm，氧化錳顆粒的平均粒子直徑為40nm。
進一步改進：
氧化鋁選自擬薄水鋁石、三水鋁石、軟水鋁石、γ- 氧化鋁、α- 氧化鋁、δ- 氧化鋁、θ- 氧化鋁或它們的混合物。
進一步改進：
所述分子篩為ZSM-5、β沸石分子篩和 MFI 分子篩的混合物，質量比為 1-2:3-6:2-5。
進一步改進：
所述無定形硅鋁包含氧化硅 8wt％-50wt％，比表面積為700-800m 2/g，孔容為1.6-1.8ml/g，孔直徑 8-15nm ，所占的孔容占總孔容的 95％- 98％，紅外總酸量為 0.30-0.45mmol/g，中強酸量/紅外總酸量為 0.56 -0.81，L 酸量/B 酸量為 1.40 -2.30。
進一步改進：
浸漬溶液的制備步驟如下，稱取氧化鉬和堿式碳酸鎳，加去離子水混合均勻，加入濃度為85％的磷酸，加熱到 75℃，恒溫一小時，得到深綠色澄清透明溶液，再加入偏鎢酸銨攪拌，溶解后即得浸漬液。
進一步改進：
原位晶化反應的反應溫度為35 - 80℃，反應時間為2-8 小時；
干燥溫度為230-250攝氏度，真空干燥，真空度為0.8Mpa。
進一步改進：
等離子體發(fā)生器的腔體為金屬腔體或玻璃腔體；激發(fā)電極為低頻電極、射頻電極或微波電極；
將所述催化劑前驅體置入所述等離子體發(fā)生器時，先將加氫催化劑均勻地放置在導電性良好的容器內，將容器放置在等離子體發(fā)生器內，打開真空泵，在等離子體發(fā)生器的真空腔體內形成 10-50Pa 的真空。
本發(fā)明采用上述技術方案具有以下技術效果，活性及穩(wěn)定性
高，連續(xù)運行10000小時仍然保持較高活性，異丁烷轉化率可達99.9%，，異丁烯選擇性高，制備的異丁烯純度可達99.9%，能耗較傳
統(tǒng)的生產方法降低 10-20%，設備投資降低10-40%。
具體實施方式
實施例，一種異丁烯制備用催化劑，由以下重量份的物質組成，氧化錫7-10份，氧化鋅顆粒5-10份，堿性硫酸鋁4-6份，氧化錳顆粒4-10份，氧化鎢 3份，椰殼活性炭5-8份，改性凹凸棒土4-8份，五氧化二釩4-8份，三氧化鎢4-6份，氧化鋁5-8份，無定形硅鋁4-8份,分子篩6-7份。
所述氧化鋅顆粒平均粒子直徑為23nm，氧化錳顆粒的平均粒子直徑為40nm。
氧化鋁選自擬薄水鋁石、三水鋁石、軟水鋁石、γ- 氧化鋁、α- 氧化鋁、δ- 氧化鋁、θ- 氧化鋁或它們的混合物。
所述分子篩為ZSM-5、β沸石分子篩和 MFI 分子篩的混合物，質量比為 1-2:3-6:2-5。
上述催化劑的制備方法包括如下步驟：
1）、將上述氧化錫7-10份，氧化鋅顆粒5-10份，堿性硫酸鋁4-6份，氧化錳顆粒4-10份，氧化鎢 3份，椰殼活性炭5-8份，改性凹凸棒土4-8份，五氧化二釩4-8份，三氧化鎢4-6份，氧化鋁5-8份，無定形硅鋁4-8份,分子篩6-7份混合均勻，壓制成型，得到催化劑載體。
所述無定形硅鋁包含氧化硅 8wt％-50wt％，比表面積為700-800m 2/g，孔容為1.6-1.8ml/g，孔直徑 8-15nm ，所占的孔容占總孔容的 95％- 98％，紅外總酸量為 0.30-0.45mmol/g，中強酸量/紅外總酸量為 0.56 -0.81，L 酸量/B 酸量為 1.40 -2.30。
2）、采用浸漬溶液浸漬催化劑載體，經在密閉容器中原位晶化反應，干燥得到催化劑前驅體。
浸漬溶液的制備步驟如下，稱取氧化鉬和堿式碳酸鎳，加去離子水混合均勻，加入濃度為85％的磷酸，加熱到 75℃，恒溫一小時，得到深綠色澄清透明溶液，再加入偏鎢酸銨攪拌，溶解后即得浸漬液。
原位晶化反應的反應溫度為35 - 80℃，反應時間為2-8 小時。
干燥溫度為230-250攝氏度，真空干燥，真空度為0.8Mpa。
3）、將步驟2中催化劑前驅體加入等離子體發(fā)生器中，調整等離子體發(fā)生器的功率為 800-1000W 時進行等離子體活化，且等離子體活化時間為 30-40min，制得催化劑。
等離子體發(fā)生器的腔體為金屬腔體或玻璃腔體；激發(fā)電極為低頻電極、射頻電極或微波電極。
將所述催化劑前驅體置入所述等離子體發(fā)生器時，先將加氫催化劑均勻地放置在導電性良好的容器內，將容器放置在等離子體發(fā)生器內，打開真空泵，在等離子體發(fā)生器的真空腔體內形成 10-50Pa 的真空。