本發(fā)明涉及鉑鎳催化劑的制備領(lǐng)域，具體涉及一種鉑鎳合金負(fù)載催化劑的制備方法及產(chǎn)品。

背景技術(shù)：

貴金屬Pt負(fù)載催化劑已被研究證明是一種良好的脂肪酸非臨氫脫羧催化劑。但是從經(jīng)濟(jì)學(xué)角度看，高成本依然是其最主要的缺點(diǎn)，與原本替代化石能源的目的背道而馳。

鑒于此，Ni負(fù)載催化劑進(jìn)入人們的視野，并被大量研究用于脂肪酸的氫化脫氧研究中。Crocker(文獻(xiàn)1：Morgan,T.；Grubb,D.；Santillan-Jimenez,E.；Crocker,M.,Conversion of Triglycerides to Hydrocarbons Over Supported Metal Catalysts.Top Catal 2010,53(11-12),820-829.)課題組比較了碳負(fù)載Ni，Pd和Pt三種催化劑對(duì)甘油三酯的脫氧性能，研究發(fā)現(xiàn)，20wt％Ni/C催化劑的氫化脫氧脫氧活性比5wt％Pd/C和1wt％Pt/C的脫氧活性高，說明當(dāng)Ni負(fù)載催化劑中Ni的負(fù)載量增加到一定程度后，Ni催化劑的催化活性是可以達(dá)到Pd和Pt負(fù)載催化劑相同水平的催化性能。

以金屬Ni摻雜Pt制備的雙金屬催化劑，不僅可以降低貴金屬Pt催化劑的成本，同時(shí)還能提高催化劑的催化活性，已經(jīng)成為目前研究的熱點(diǎn)之一，并有很多研究報(bào)道關(guān)于Pt-M尤其是Pt-Ni雙金屬催化劑應(yīng)用在加氫反應(yīng)、脫氫反應(yīng)、氧重整、CO氧化、水汽轉(zhuǎn)化以及氧還原反應(yīng)中，可是在植物油脫羧中的研究還很少，有很大的研究空間。

另外，Pt的高成本使得如何最大效率利用催化劑中的Pt以及如何設(shè)計(jì)催化劑結(jié)構(gòu)使得催化劑穩(wěn)定、不失活成為研究難點(diǎn)，這其中包括如何設(shè)計(jì)合成催化劑活性組分的納米結(jié)構(gòu)使其滿足目標(biāo)催化反應(yīng)的最高活性、如何調(diào)控活性組分的顆粒大小提高活性組分的分散度以及活性組分與載體之間的作用力。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種鉑鎳合金負(fù)載催化劑的制備方法及產(chǎn)品，使用原子層沉積法提高活性組分的分散度、活性組分與載體之間的作用力，并以金屬鉑摻雜鎳制備雙金屬催化劑降低催化劑的成本。

本發(fā)明所提供的技術(shù)方案為：

一種鉑鎳合金負(fù)載催化劑的制備方法，將催化劑載體加入到有機(jī)溶劑中超聲分散，然后加熱除去有機(jī)溶劑，使用原子層沉積法將鉑源和鎳源沉積到催化劑載體上，得到鉑鎳合金負(fù)載催化劑。

原子層沉積法(ALD)在催化劑載體表面沉積納米級(jí)別的鉑鎳合金，精確控制鉑鎳合金的粒徑大小并且使得其大小高度均一。原子層沉積法可以在原子層沉積儀器中進(jìn)行，將鉑鎳合金負(fù)載到催化劑載體上，不僅提高了鉑鎳合金的分散度、鉑鎳合金與催化劑載體之間的作用力，并以金屬鉑摻雜鎳制備雙金屬催化劑降低催化劑的成本。

所述有機(jī)溶劑可以為乙醇、甲醇、丙酮等易揮發(fā)有機(jī)溶劑。

作為優(yōu)選，催化劑載體加入到有機(jī)溶劑中超聲分散后，滴加到石英圓片上，使用紅外燈加熱除去有機(jī)溶劑。

作為優(yōu)選，所述原子層沉積法先將鉑源或鎳源其中一種沉積到催化劑載體上，然后將另一種沉積到催化劑載體已經(jīng)負(fù)載好的金屬上。優(yōu)先將其中一種金屬沉積在催化劑載體上，然后沉積另一種金屬，所得鉑鎳合金負(fù)載催化劑在用于脂肪酸非臨氫脫羧時(shí)其轉(zhuǎn)化率和C17收率得到進(jìn)一步提高，效果優(yōu)于兩種金屬交替沉積得到的催化劑。主要原因在于：鎳的引入可以提高鉑的催化活性，主要在于鎳可以改變鉑最外層界面的電子d-軌道以及表面晶格，改變其吸附性能。所以對(duì)于一種金屬沉積在催化劑載體上然后沉積另一種金屬催化劑，鉑的界面電子軌道和表面晶格被鎳金屬影響，提高界面活性Pt對(duì)于反應(yīng)物碳碳鍵(C-C)的吸附并斷裂，并提高鉑表面氧化物質(zhì)(CO或者OH)的脫附以避免覆蓋其活性位，使得反應(yīng)轉(zhuǎn)化頻率加快。而對(duì)于兩種金屬交替沉積得到的催化劑，每一層鉑的上下兩層都被鎳影響，這可能將影響其金屬電子軌道的紊亂，導(dǎo)致其活性降低。

作為優(yōu)選，所述原子層沉積法中鉑源的沉積圈數(shù)為0～30圈，鎳源的沉積圈數(shù)為0～30圈。進(jìn)一步優(yōu)選，鉑源的沉積圈數(shù)為15～20圈，鎳源的沉積圈數(shù)為15～20圈。

作為優(yōu)選，所述原子層沉積法的反應(yīng)溫度為260～300℃。進(jìn)一步優(yōu)選，反應(yīng)溫度為280℃。

作為優(yōu)選，所述催化劑載體為SiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、MgO、碳納米管或分子篩中的一種。

作為優(yōu)選，所述鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。

作為優(yōu)選，所述鉑源和鎳源沉積到催化劑載體上時(shí)，鉑和鎳的粒徑為1.0～4.0nm，平均粒徑為2.4～2.6nm。進(jìn)一步優(yōu)選為2.5-3.0nm。

本發(fā)明還提供一種如上述的制備方法得到的鉑鎳合金負(fù)載催化劑。其中鉑鎳合金作為活性組分，粒徑優(yōu)選為1.0～4.0nm，催化劑中鉑含量?jī)?yōu)選為0～5wt％，鎳含量?jī)?yōu)選為0～3wt％。

進(jìn)一步優(yōu)選，所述催化劑中鉑含量為1.0～4.0wt％，鎳含量為0.5～2.5wt％。

同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：

本發(fā)明采用原子層沉積法在催化劑載體表面沉積納米級(jí)別的鉑鎳合金，制備工藝流程簡(jiǎn)單，耗時(shí)短，其金屬顆粒大小均一，合成的納米級(jí)別鉑鎳合金負(fù)載催化劑用于脂肪酸非臨氫脫羧其轉(zhuǎn)化率和C17收率比商業(yè)Pt/C催化劑性能更優(yōu)越，且Pt的負(fù)載量更低，降低了催化劑成本。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1中Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃的TEM圖；

圖2為實(shí)施例1中Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃的粒徑分布圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明實(shí)施例中催化劑的金屬負(fù)載量由感應(yīng)耦合等離子體(ICP)檢測(cè)。

實(shí)施例中脂肪酸脫羧產(chǎn)物的定性定量分析統(tǒng)一用安捷倫氣相色譜(Agilent 7890B)-質(zhì)譜(Agilent 5977A MSD)聯(lián)用儀，色譜柱用HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)毛細(xì)管柱，配有氫離子火焰檢測(cè)器(FID)和熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)。

本發(fā)明實(shí)施例中的原子層沉積儀器：a hot-wall closed chamber-type ALD，購(gòu)買自山西煤化所。微型間歇式反應(yīng)器：由一個(gè)3/8英寸的不銹鋼管和兩個(gè)3/8英寸螺帽組成，容積為1.67cm³，購(gòu)自美國(guó)Swagelok公司。

下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述，但是本發(fā)明不僅限于實(shí)施例。

實(shí)施例1

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Pt后沉積15圈Ni，催化劑命名為Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為1.83wt％，Ni的負(fù)載量為1.11wt％。

將Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃進(jìn)行透射電鏡分析，結(jié)果如圖1所示，粒徑為1.0～4.0nm。同時(shí)進(jìn)行粒徑分析，粒徑大小的結(jié)果得到如圖2的驗(yàn)證，平均粒徑為2.46nm。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的油酸和15mg的催化劑Pt15Ni15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為95.94％，收率為85.97％。

實(shí)施例2

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Ni后沉積15圈Pt，催化劑命名為Ni15Pt15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.31wt％，Ni的負(fù)載量為1.00wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的油酸和15mg的催化劑Ni15Pt15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為87.36％，收率為84.68％。

實(shí)施例3

將碳納米管粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積25圈Pt后沉積10圈Ni，催化劑命名為Pt25Ni10-ALD/C，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.79wt％，Ni的負(fù)載量為0.67wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的二十碳烯酸和15mg的催化劑Pt25Ni10-ALD/C，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為90.13％，收率為83.62％。

實(shí)施例4

將碳納米管粉末(15ml)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積20圈Ni后沉積15圈Pt，催化劑命名為Ni20Pt15-ALD/C，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.03wt％，Ni的負(fù)載量為1.38wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十八酸和15mg的催化劑Ni20Pt15-ALD/C，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為94.22％，收率為84.13％。

實(shí)施例5

將氧化鋯粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積18圈Pt后沉積25Ni圈，催化劑命名為Pt18Ni25-ALD/ZrO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.51wt％，Ni的負(fù)載量為1.41wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十六碳烯酸和15mg的催化劑Pt18Ni25-ALD/ZrO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為96.03％，收率為86.64％。

實(shí)施例6

將氧化鋯粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Ni后沉積20圈Pt，催化劑命名為Ni15Pt20-ALD/ZrO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.71wt％，Ni的負(fù)載量為0.88wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑Ni15Pt20-ALD/ZrO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為91.42％，收率為84.64％。

實(shí)施例7

將氧化硅粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Pt后沉積10圈Ni，催化劑命名為Pt15Ni10-ALD/SiO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為1.98wt％，Ni的負(fù)載量為0.74wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的芥酸和15mg的催化劑Pt15Ni10-ALD/SiO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為92.43％，收率為80.11％。

實(shí)施例8

將氧化硅粉末(15ml)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積20圈Pt后沉積10圈Ni，催化劑命名為Pt20Ni10-ALD/SiO₂，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.81wt％，Ni的負(fù)載量為0.66wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十四碳烯酸和15mg的催化劑Pt15Ni10-ALD/SiO₂，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為92.45％，收率為82.98％。

實(shí)施例9

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積15圈Pt后沉積15圈Ni，催化劑命名為Pt15Ni15-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為1.75wt％，Ni的負(fù)載量為1.18wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十四碳烯酸和15mg的催化劑Pt15Ni15-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為95.34％，收率為84.64％。

實(shí)施例10

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。先沉積20圈Ni后沉積20圈Pt，催化劑命名為Ni20Pt20-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.98wt％，Ni的負(fù)載量為1.21wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑Ni20Pt20-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為87.64％，收率為89.13％。

對(duì)比例1

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積30圈Pt，催化劑命名為Pt30-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為3.61wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑Pt30-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為95.58％，收率為86.95％。

對(duì)比例2

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積30圈Ni，催化劑命名為Ni30-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Ni的負(fù)載量為1.78wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的芥酸和15mg的催化劑Ni30-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為89.1％，收率為13.6％。

對(duì)比例3

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積30圈Ni，催化劑命名為Ni30-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Ni的負(fù)載量為1.69wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十八酸和15mg的催化劑Ni30-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為85.37％，收率為20.12％。

對(duì)比例4

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積15圈Pt，催化劑命名為Pt15-ALD/ZSM-5，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.01wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的二十碳烯酸和15mg的催化劑Pt15-ALD/ZSM-5，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為85.32％，收率為80.31％。

根據(jù)對(duì)比例1～4與實(shí)施例1～10的結(jié)果分析可知：負(fù)載鉑鎳合金后的催化劑在用于脂肪酸非臨氫脫羧時(shí)其在相同活性金屬負(fù)載量的水平下對(duì)比轉(zhuǎn)化率和C17收率都要優(yōu)于單一負(fù)載鉑或者鎳的催化劑，說明其轉(zhuǎn)化頻率高，達(dá)到降低催化劑成本。

對(duì)比例5

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的油酸和15mg的商業(yè)Pt/C催化劑，Pt負(fù)載量為5wt％，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為99％，收率為78.2％。

對(duì)比例6

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的十四碳烯酸和15mg的商業(yè)Pt/C催化劑，Pt負(fù)載量為5wt％，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min后取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為97.13％，收率為79.66％。

對(duì)比例5～6與實(shí)施例1～10的結(jié)果分析可知：負(fù)載鉑鎳合金后的催化劑在用于脂肪酸非臨氫脫羧時(shí)其C17收率都要優(yōu)于商業(yè)Pt/C催化劑，而轉(zhuǎn)化率商業(yè)Pt/C催化劑更好，主要原因在于：ALD制備的催化劑活性金屬粒徑小，分散度高，與載體作用力更強(qiáng)。另外鉑摻入鎳后可以提高活性金屬的催化活性，增強(qiáng)活性金屬對(duì)于反應(yīng)物集團(tuán)的吸附能力，有利于羧酸的脫羧。

對(duì)比例7

將氧化鋁粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積1圈Pt后沉積1圈Ni，如此反復(fù)15次，催化劑命名為(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.27wt％，Ni的負(fù)載量為1.05wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為92.58％，收率為23.95％。

對(duì)比例8

將ZSM-5粉末(0.1g)加入乙醇(15ml)溶解后，用超聲儀超聲，然后滴加到石英圓片上，紅外燈加熱除去乙醇，然后放入ALD儀器中沉積，反應(yīng)溫度為280℃，鉑源為三甲基甲基環(huán)戊二烯鉑，鎳源為二茂鎳。沉積1圈Pt后沉積1圈Ni，如此反復(fù)15次，催化劑命名為(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，經(jīng)ICP檢測(cè)Pt的負(fù)載量為2.17wt％，Ni的負(fù)載量為1.12wt％。

在微型間歇式反應(yīng)器(1.67cm³)中加入75mg的亞油酸和15mg的催化劑(PtNi)15-ALD/Al₂O₃，等到沙浴加熱到反應(yīng)溫度(350℃)后，將反應(yīng)器兩頭螺帽擰緊后放入沙浴中，反應(yīng)120min取出來冷卻。然后一邊超聲一邊用丙酮把產(chǎn)物洗出來，然后稀釋到15ml。反應(yīng)產(chǎn)物分析后轉(zhuǎn)化率為91.88％，收率為24.32％。

所以對(duì)比例5～8與實(shí)施例1～10的結(jié)果分析可知，對(duì)于一種金屬沉積在催化劑載體上，然后沉積另一種金屬催化劑，鉑的界面電子軌道和表面晶格被鎳金屬影響，提高活性金屬對(duì)于反應(yīng)物碳碳鍵(C-C)的吸附并斷裂，并提高鉑表面氧化物質(zhì)(CO或者OH)的脫附導(dǎo)致避免覆蓋金屬活性位，使得反應(yīng)轉(zhuǎn)化頻率加快。而對(duì)于兩種金屬交替沉積得到的催化劑，每一層鉑的上下兩層都被鎳影響，這可能將影響其金屬電子軌道的紊亂，導(dǎo)致其活性降低。