本發(fā)明涉及一種凝膠材料。

背景技術(shù)：

物理凝膠，也稱分子凝膠，由凝膠因子分子和液體分子經(jīng)范德華力、金屬配位、π-π堆積、偶極作用、氫鍵作用、親/疏溶劑作用等超分子作用組裝、聚集而成，具有固液轉(zhuǎn)變可逆性，在食品、化妝品、藥物傳輸、藥物控釋、組織工程、環(huán)境補(bǔ)救、能源材料、模板催化、手性放大和傳感器等功能材料中具有廣泛的應(yīng)用前景。

us5480637a公開(kāi)一種由烷基聚硅氧烷與小分子酸凝膠因子協(xié)同制備清澈高強(qiáng)度的油凝膠，指明聚合物起增強(qiáng)凝膠的作用。

cn1249925a采用部分磺化聚對(duì)/間苯二甲酸乙二醇酯為凝膠因子，與自由基聚合物構(gòu)成凝膠體系，用于非治療性體表護(hù)理化妝品，有耐水、光潤(rùn)、不粘、無(wú)緊繃感和易去除的優(yōu)點(diǎn)。

直流高壓電纜絕緣體內(nèi)有空腔容易吸附水汽、空氣而導(dǎo)致介電擊穿，常用絕緣油填充其中。這就要求絕緣油在工作溫度區(qū)間，粘度對(duì)溫度的依賴性小，小到溫度的波動(dòng)不會(huì)導(dǎo)致油遷移形成孔洞；在加工溫度區(qū)間，粘度對(duì)溫度依賴性大，這樣易于浸漬，且能排除因加工溫度過(guò)高對(duì)絕緣體造成熱脹冷縮造成孔隙。此前公開(kāi)技術(shù)是在絕緣油中加入聚烯烴，但仍不能達(dá)到理想效果。cn1285075a利用sbs等聚合物凝膠因子保證操作溫度時(shí)的粘度、而在較低的相轉(zhuǎn)變溫度下升高粘度保證浸漬效率，通過(guò)方案優(yōu)化制備性能優(yōu)異的直流高壓電纜材料。

wo2015134020a1指出由親水親油嵌段共聚物通過(guò)小分子對(duì)稱連接構(gòu)成聚合物凝膠因子，具有生物化學(xué)和環(huán)境刺激雙重應(yīng)激而成凝膠的特性?？梢栽隗w溫以下溫度呈液態(tài)放置，進(jìn)入體內(nèi)后凝膠化，響應(yīng)某種生化刺激后解凝膠，在給藥方面具有很好的前景。

cn101415442b簡(jiǎn)要回顧了小分子凝膠因子藥物控釋系統(tǒng)的發(fā)展，指出小分子凝膠因子構(gòu)筑的凝膠具有釋放速度過(guò)快、可持續(xù)性不強(qiáng)的缺點(diǎn)，提出加入非凝膠因子用聚合物控制釋放速度，其理論依據(jù)是，相容的聚合物的加入導(dǎo)致更密的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)了凝膠結(jié)構(gòu)，減緩了小分子藥物的擴(kuò)散與釋放。

cn102585267b認(rèn)為小分子凝膠因子制備的凝膠往往較脆，干燥成膜后溶脹能力弱，用聚合物輔助小分子凝膠因子構(gòu)筑高強(qiáng)度的生物相容性水凝膠是一個(gè)很好的途徑。

cn104269575a將凝膠因子(被丙烯酸酯化封端的乙二醇和/或聚乙二醇)溶于電解液后注入電池中，依次經(jīng)歷電池冷卻靜置階段與電池首次充放電階段后，電解液凝膠化。所述聚合物凝膠因子可以減少“固體電解質(zhì)界面膜”的生成能耗。

twi537300b用π共軛高分子凝膠因子制備液晶膜。較小分子凝膠因子而言，聚合物凝膠因子可以降低驅(qū)動(dòng)電壓，提升應(yīng)激速度。另外，雙層膜成一定夾角，有遮光效果。

cn104710584a針對(duì)高強(qiáng)度高分子水凝膠制備條件繁復(fù)苛刻這一普遍情況，將無(wú)機(jī)納米材料表面接枝聚合物鏈，以之為復(fù)合型凝膠因子制備凝膠，既能增強(qiáng)力學(xué)性能，又有可逆性。

從以上物理凝膠材料中不難發(fā)現(xiàn)，較以純粹小分子凝膠因子制備物理凝膠材料而言，聚合物用作凝膠因子或用作輔助成份構(gòu)筑物理凝膠材料，其優(yōu)點(diǎn)除了特殊的專屬功能性和/或智能性以外，主要是可以提供優(yōu)異的加工性能和更好的凝膠強(qiáng)度。

另外值得一提的是，在物理凝膠材料中，有一種包含液晶基元的凝膠材料，可能因?yàn)橐壕Щ囊攵@各向異性、剪切變稀、光電磁熱響應(yīng)、豐富的液晶相態(tài)、高模量、高熱穩(wěn)定性等諸多優(yōu)點(diǎn)，引起了人們的研究興趣，如：以小分子液晶為不含氫鍵的凝膠因子制備具有低臨界凝膠濃度的有機(jī)凝膠材料，適用于多種極性和非極性溶劑(j.am.chem.soc.2014,136(14),5416-5423)；含咔唑的樹(shù)枝狀液晶共聚物能凝膠多種溶劑，還具有聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)特性(rscadv.2016,6(46),39734-39740)；用含偶氮液晶基元(具有光致順?lè)串悩?gòu)特性)的側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠小分子向列型液晶(colloidpolym.sci.2010,288(14-15),1375-1384)；以側(cè)鏈型液晶聚合物定型固體石蠟制備相變材料(j.mater.chem.a2015,3(18),9645-9657)。

然而，以側(cè)鏈型液晶聚合物為凝膠因子來(lái)凝膠普通溶劑未見(jiàn)公開(kāi)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子及其配制的物理凝膠材料。

本發(fā)明的技術(shù)方案是，一種側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子，所述側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子結(jié)構(gòu)通式為：

式中：a為主鏈上的原子；r為側(cè)鏈；m為液晶基元；b為末端鏈；s為間隔基；l為連接基團(tuán)，連接基團(tuán)l下標(biāo)1，2，3表示各個(gè)連接基團(tuán)彼此獨(dú)立；a、b、c、d取值1或0；當(dāng)其取值為0時(shí)，液晶基元m與主鏈上的原子a和末端鏈b直接鍵合；虛線表示主鏈上的原子a可與其它原子成鍵。

所述主鏈上的原子a選自c、n、p、s或si中的一種。

所述液晶基元m為一種剛性結(jié)構(gòu)、或是由多個(gè)相同或不同的剛性結(jié)構(gòu)直接鍵合而成的復(fù)合剛性結(jié)構(gòu)、或是由多個(gè)相同或不同的剛性結(jié)構(gòu)通過(guò)橋鍵鍵合而成的復(fù)合剛性結(jié)構(gòu)。

所述剛性結(jié)構(gòu)選自式ⅱ中的一種：

環(huán)上虛線表示該環(huán)上任意化學(xué)活性點(diǎn)可與其它原子成鍵。

所述橋鍵選自式ⅲ中的一種：

式中r1、r2選自氫、烷基或取代烷基。

所述末端鏈b選自氫原子、烷基、取代烷基或聚乙二醇單甲醚中的一種。

所述間隔基s選自式ⅳ中的一種：

式中r3、r4、r5、r6、r7、r8為氫原子、烷基或取代烷基中的一種，在各

個(gè)重復(fù)單元內(nèi)的對(duì)應(yīng)位置彼此可以各不相同；1≤x、y≤18。

所述的連接基團(tuán)l選自式ⅴ中的一種：

式中r9為氫原子、烷基或取代烷基中的一種。

一種用側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子配制的物理凝膠材料，由側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子與溶劑配制而成，側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子重量百分比為0.2-20％，溶劑重量百分比80-99.8％。

所述的溶劑為苯類、烷烴、烯烴、胺、酯、羧酸或n，n-二甲基甲酰胺中的一種或一種以上的混合物。

本發(fā)明具有如下的技術(shù)效果，側(cè)鏈型液晶聚合物具有豐富的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)、靈活可調(diào)的多重相轉(zhuǎn)變溫度，且末端鏈與液晶基元之間的微相分離程度可以通過(guò)該二組份的比例調(diào)節(jié)，因此，以側(cè)鏈型液晶聚合物作為凝膠因子，具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)：(1)聚合物凝膠因子起強(qiáng)化凝膠機(jī)械強(qiáng)度的作用；(2)側(cè)鏈型液晶聚合物易于結(jié)構(gòu)剪裁，不同結(jié)構(gòu)側(cè)鏈型液晶聚合物可以凝膠不同的溶劑；(3)通過(guò)剪裁側(cè)鏈型液晶聚合物的結(jié)構(gòu)，能調(diào)整其凝膠材料的凝膠解締溫度、臨界凝膠濃度和凝膠材料的制備溫度；(4)側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子通過(guò)液晶基元提供凝膠交聯(lián)點(diǎn)，具有更好的化學(xué)穩(wěn)定性。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明6％質(zhì)量濃度pmma-bp-cy、pmma-c6-bp-cy制備的正庚烷凝膠的凝膠解締溫度圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的具體方式為，先以單體聚合制備不同參數(shù)(數(shù)均分子量mn量綱取10⁴g/mol、分子量分布寬度指數(shù)dpi和清亮點(diǎn)tiso量綱取℃)的側(cè)鏈型液晶聚合物，然后將這些側(cè)鏈型液晶聚合物分別加入到不同溶劑中升溫溶解形成不同濃度的溶液，而后降溫形成凝膠。部分實(shí)施例最后升溫至凝膠解締以測(cè)得凝膠解締溫度tgs，以便分析。

為了便于描述實(shí)施例，特將單體分子以mma-cx-bp-cy、mma-bp-cy、ma-cx-bp-cy或ma-bp-cy代碼表示,相應(yīng)的，各單體的聚合物對(duì)應(yīng)以代碼pmma-cx-bp-cy、pmma-bp-cy、pma-cx-bp-cy或pma-bp-cy表示，其中：

mma指單體雙鍵源于甲基丙烯酸，ma指單體雙鍵源于丙烯酸；

cx指含x個(gè)碳原子的直鏈間隔基；

bp指聯(lián)苯基元；

cy指含y個(gè)碳原子的直鏈末端鏈。

本發(fā)明列舉的實(shí)施例較多，實(shí)施例1-20通過(guò)自由基聚合方法制備不同間隔基、末端鏈的聚合物(表1)，實(shí)施例21-27是通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法制備不同分子量及分布的聚合物pma-bp-c18(表2)，實(shí)施例28-165是凝膠制備實(shí)施例(表3)。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)列舉的實(shí)施例用以證明本發(fā)明可實(shí)施性，并用以說(shuō)明本發(fā)明的有益性效果，而不是對(duì)本發(fā)明的局限。

表1：實(shí)施例1-20自由基聚合制備的不同間隔基長(zhǎng)度和/末端鏈長(zhǎng)度的聚合物參數(shù)

表1：實(shí)施例1-20自由基聚合制備的不同間隔基長(zhǎng)度和/末端鏈長(zhǎng)度的聚合物參數(shù)

表2：實(shí)施例21-27原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備不同分子量的pma-c6-bp-c18的參數(shù)

表3：實(shí)施例28-165所制凝膠參數(shù)

表3：實(shí)施例28-165所制凝膠參數(shù)

表3：實(shí)施例28-165所制凝膠參數(shù)

表3：實(shí)施例28-165所制凝膠參數(shù)

表3：實(shí)施例28-165所制凝膠參數(shù)

表3：實(shí)施例28-165所制凝膠參數(shù)

表3：實(shí)施例28-165所制凝膠參數(shù)

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明：

實(shí)施例1

將5mmol單體mma-c6-bp-c1、0.05mmol引發(fā)劑偶氮二異丁腈和6ml分散介質(zhì)四氫呋喃依次加入到預(yù)先拉頸的試管中，通過(guò)低溫抽氣-常溫充氣循環(huán)，以高純氮?dú)庵脫Q溶液中的空氣后，升溫至70℃下聚合5小時(shí)，用丙酮沉淀產(chǎn)物溶液，抽濾、干燥得白色固體即聚合物pmma-c6-bp-c1。通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)得其數(shù)均分子量mn為8.24×10⁴g/mol，分子量分布寬度指數(shù)dpi為2.1，通過(guò)差示掃描量熱儀與偏光顯微鏡測(cè)得清亮點(diǎn)為136.5℃。

實(shí)施例2

單體采用mma-c6-bp-c2，所得聚合物pmma-c6-bp-c2的mn為6.02×10⁴g/mol，dpi為1.95，清亮點(diǎn)為160.8℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例3

單體采用mma-c6-bp-c4，所得聚合物pmma-c6-bp-c4的mn為9.67×10⁴g/mol，dpi為2.03，清亮點(diǎn)為155.7℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例4

單體采用mma-c6-bp-c6，所得聚合物pmma-c6-bp-c6的mn為9.52×10⁴g/mol，dpi為1.65，清亮點(diǎn)為154.1℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例5

單體采用mma-c6-bp-c8，所得聚合物pmma-c6-bp-c8的mn為6.30×10⁴g/mol，dpi為2.42，清亮點(diǎn)為167.4℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例6

單體采用mma-c6-bp-c10，所得聚合物pmma-c6-bp-c10的mn為6.90×10⁴g/mol，dpi為2.13，清亮點(diǎn)為165.8℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例7

單體采用mma-c6-bp-c12，所得聚合物pmma-c6-bp-c12的mn為8.70×10⁴g/mol，dpi為2.33，清亮點(diǎn)為166.7℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例8

單體采用mma-c6-bp-c14，所得聚合物pmma-c6-bp-c14的mn為5.78×10⁴g/mol，dpi為2.19，清亮點(diǎn)為170.9℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例9

單體采用mma-c6-bp-c16，所得聚合物pmma-c6-bp-c16的mn為11.67×10⁴g/mol，dpi為1.41，清亮點(diǎn)為169.0℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例10

單體采用mma-c6-bp-c18，所得聚合物pmma-c6-bp-c18的mn為15.02×10⁴g/mol，dpi為1.24，清亮點(diǎn)為171.3℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例11

單體采用mma-bp-c1，所得聚合物pmma-bp-c1的mn為3.42×10⁴g/mol，dpi為1.19，清亮點(diǎn)為296.5℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例12

單體采用mma-bp-c2，所得聚合物pmma-bp-c2的mn為9.28×10⁴g/mol，dpi為1.10，清亮點(diǎn)為278.6℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例13

單體采用mma-bp-c4，所得聚合物pmma-bp-c4的mn為7.28×10⁴g/mol，dpi為1.74，清亮點(diǎn)為273.5℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例14

單體采用mma-bp-c6，所得聚合物pmma-bp-c6的mn為8.21×10⁴g/mol，dpi為1.68，清亮點(diǎn)為232.5℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例15

單體采用mma-bp-c8，所得聚合物pmma-bp-c8的mn為5.25×10⁴g/mol，dpi為2.28，清亮點(diǎn)為223.9℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例16

單體采用mma-bp-c10，所得聚合物pmma-bp-c10的mn為6.18×10⁴g/mol，dpi為2.17，清亮點(diǎn)為213.4℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例17

單體采用mma-bp-c12，所得聚合物pmma-bp-c12的mn為6.18×10⁴g/mol，dpi為1.94，清亮點(diǎn)為218.5℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例18

單體采用mma-bp-c14，所得聚合物pmma-bp-c14的mn為8.11×10⁴g/mol，dpi為1.96，清亮點(diǎn)為263.5℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例19

單體采用mma-bp-c16，所得聚合物pmma-bp-c16的mn為5.86×10⁴g/mol，dpi為2.24，清亮點(diǎn)為254.7℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例20

單體采用mma-bp-c18，所得聚合物pmma-bp-c18的mn為9.85×10⁴g/mol，dpi為1.56，清亮點(diǎn)為244.9℃。其余試劑和方法同實(shí)施例1。

實(shí)施例21

將4.5mmol單體ma-bp-c18、0.225mmol引發(fā)劑α-溴代異丁酸乙酯、0.668mmol催化劑五甲基二乙烯三胺/cubr和6ml分散介質(zhì)四氫呋喃依次加入到預(yù)先拉頸的試管中，通過(guò)低溫抽氣-常溫充氣循環(huán)，以高純氮?dú)庵脫Q溶液中的空氣后，升溫至70℃下聚合5小時(shí)，用丙酮沉淀產(chǎn)物溶液，抽濾、干燥得白色固體即聚合物pma-bp-c18。通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)得其數(shù)均分子量mn為0.95×10⁴g/mol，分子量分布寬度指數(shù)dpi為1.36，通過(guò)差示掃描量熱儀與偏光顯微鏡測(cè)得清亮點(diǎn)為204.2℃。

實(shí)施例22

引發(fā)劑α-溴代異丁酸乙酯用量0.113mmol、催化劑五甲基二乙烯三胺/cubr用量0.337mmol，其余試劑和方法同實(shí)施例21，所得聚合物pma-bp-c18的mn為1.70×10⁴g/mol，dpi為1.15，清亮點(diǎn)為218.2℃。

實(shí)施例23

引發(fā)劑α-溴代異丁酸乙酯用量0.075mmol、催化劑五甲基二乙烯三胺/cubr用量0.225mmol，其余試劑和方法同實(shí)施例21，所得聚合物pma-bp-c18的mn為2.10×10⁴g/mol，dpi為1.17，清亮點(diǎn)為230.7℃。

實(shí)施例24

引發(fā)劑α-溴代異丁酸乙酯用量0.056mmol、催化劑五甲基二乙烯三胺/cubr用量0.168mmol，其余試劑和方法同實(shí)施例21，所得聚合物pma-bp-c18的mn為2.59×10⁴g/mol，dpi為1.17，清亮點(diǎn)為238.7℃。

實(shí)施例25

引發(fā)劑α-溴代異丁酸乙酯用量0.045mmol、催化劑五甲基二乙烯三胺/cubr用量0.130mmol，其余試劑和方法同實(shí)施例21，所得聚合物pma-bp-c18的mn為3.05×10⁴g/mol，dpi為1.19，清亮點(diǎn)為237.9℃。

實(shí)施例26

引發(fā)劑α-溴代異丁酸乙酯用量0.037mmol、催化劑五甲基二乙烯三胺/cubr用量0.112mmol，其余試劑和方法同實(shí)施例21，所得聚合物pma-bp-c18的mn為4.00×10⁴g/mol，dpi為1.23，清亮點(diǎn)為237.9℃。

實(shí)施例27

引發(fā)劑α-溴代異丁酸乙酯用量0.028mmol、催化劑五甲基二乙烯三胺/cubr用量0.084mmol，其余試劑和方法同實(shí)施例21，所得聚合物pma-bp-c18的mn為4.5×10⁴g/mol，dpi為1.35，清亮點(diǎn)為237.7℃。

實(shí)施例28

將0.5g實(shí)施例10制備的聚合物pmma-c6-bp-c18與9.5g溶劑甲苯加入到透明玻璃瓶中，以螺旋蓋密封，加熱至固體溶解完全，冷卻至室溫，倒置玻璃瓶發(fā)現(xiàn)玻璃瓶?jī)?nèi)物質(zhì)不再流動(dòng)，然后升溫至40℃，凝膠開(kāi)始液化流動(dòng)，即凝膠解締溫度tgs。

實(shí)施例29

聚合物取0.6g，溶劑取9.4g，試劑和方法同實(shí)施例28，測(cè)得tgs為43℃。

實(shí)施例30

聚合物取0.8g，溶劑取9.2g，試劑和方法同實(shí)施例28，測(cè)得tgs為46℃。

實(shí)施例31

聚合物取1.0g，溶劑取9.0g，試劑和方法同實(shí)施例28，測(cè)得tgs為46℃。

實(shí)施例32

取0.3g實(shí)施例4制備的聚合物pmma-c6-bp-c6，9.7g溶劑環(huán)己烷，加入到透明玻璃瓶中，以螺旋蓋密封，加熱至固體溶解完全，冷卻至室溫，倒置玻璃瓶發(fā)現(xiàn)玻璃瓶?jī)?nèi)物質(zhì)不再流動(dòng)，形成凝膠。

實(shí)施例33

聚合物采用實(shí)施例5制備的pmma-c6-bp-c8，其余試劑和方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例34

聚合物采用實(shí)施例6制備的pmma-c6-bp-c10，其余試劑和方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例35

聚合物采用實(shí)施例7制備的pmma-c6-bp-c12，其余試劑和方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例36

聚合物采用實(shí)施例8制備的pmma-c6-bp-c14，其余試劑和方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例37

聚合物采用實(shí)施例9制備的pmma-c6-bp-c16，其余試劑和方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例38

聚合物采用實(shí)施例6制備的pmma-c6-bp-c18，其余試劑和方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例39

聚合物采用0.2g實(shí)施例7制備的pmma-c6-bp-c12，溶劑用9.8g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例40

聚合物采用0.2g實(shí)施例8制備的pmma-c6-bp-c14，溶劑用9.8g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例41

聚合物采用0.6g實(shí)施例8制備的pmma-c6-bp-c14，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為92℃。

實(shí)施例42

聚合物采用0.2g實(shí)施例9制備的pmma-c6-bp-c16，溶劑用9.8g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例43

聚合物采用0.6g實(shí)施例9制備的pmma-c6-bp-c16，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為84℃。

實(shí)施例44

聚合物采用0.15g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.85g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為38℃。

實(shí)施例45

聚合物采用0.2g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.8g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為67℃。

實(shí)施例46

聚合物采用0.4g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.6g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為80℃。

實(shí)施例47

聚合物采用0.6g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為81℃。

實(shí)施例48

聚合物采用0.8g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.2g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為81℃。

實(shí)施例49

聚合物采用1.0g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.0g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為81℃。

實(shí)施例50

聚合物采用0.3g實(shí)施例5制備的pmma-c6-bp-c8，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例51

聚合物采用0.3g實(shí)施例6制備的pmma-c6-bp-c10，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例52

聚合物采用0.3g實(shí)施例7制備的pmma-c6-bp-c12，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例53

聚合物采用0.3g實(shí)施例8制備的pmma-c6-bp-c14，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例54

聚合物采用0.3g實(shí)施例9制備的pmma-c6-bp-c16，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例55

聚合物采用0.3g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例56

聚合物采用0.15g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.85g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為40℃。

實(shí)施例57

聚合物采用0.2g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.8g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為63℃。

實(shí)施例58

聚合物采用0.4g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.6g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為70℃。

實(shí)施例59

聚合物采用0.6g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.4g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為71℃。

實(shí)施例60

聚合物采用0.8g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.2g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為72℃。

實(shí)施例61

聚合物采用1.0g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.0g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為72℃。

實(shí)施例62

聚合物采用0.3g實(shí)施例6制備的pmma-c6-bp-c10，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例63

聚合物采用0.3g實(shí)施例7制備的pmma-c6-bp-c12，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例64

聚合物采用0.3g實(shí)施例8制備的pmma-c6-bp-c14，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例65

聚合物采用0.3g實(shí)施例9制備的pmma-c6-bp-c16，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例66

聚合物采用0.3g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例67

聚合物采用0.1g實(shí)施例5制備的pmma-c6-bp-c8，溶劑用9.9g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例68

聚合物采用0.1g實(shí)施例6制備的pmma-c6-bp-c10，溶劑用9.9g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例69

聚合物采用0.1g實(shí)施例7制備的pmma-c6-bp-c12，溶劑用9.9g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例70

聚合物采用0.1g實(shí)施例8制備的pmma-c6-bp-c14，溶劑用9.9g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例71

聚合物采用0.15g實(shí)施例9制備的pmma-c6-bp-c16，溶劑用9.85g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例72

聚合物采用0.5g實(shí)施例10制備的pmma-c6-bp-c18，溶劑用9.5g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例73

聚合物采用0.3g實(shí)施例13制備的pmma-bp-c4，溶劑用9.7g甲苯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例74

聚合物采用0.3g實(shí)施例11制備的pmma-bp-c1，溶劑用9.7g氯苯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例75

聚合物采用0.3g實(shí)施例12制備的pmma-bp-c2，溶劑用9.7g氯苯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例76

聚合物采用0.3g實(shí)施例14制備的pmma-bp-c6，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例77

聚合物采用0.3g實(shí)施例15制備的pmma-bp-c8，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例78

聚合物采用0.3g實(shí)施例16制備的pmma-bp-c10，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例79

聚合物采用0.3g實(shí)施例17制備的pmma-bp-c12，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例80

聚合物采用0.3g實(shí)施例18制備的pmma-bp-c14，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例81

聚合物采用0.3g實(shí)施例19制備的pmma-bp-c16，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例82

聚合物采用0.3g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例83

聚合物采用0.3g實(shí)施例18制備的pmma-bp-c14，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例84

聚合物采用0.6g實(shí)施例18制備的pmma-bp-c14，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為116℃。

實(shí)施例85

聚合物采用0.25g實(shí)施例19制備的pmma-bp-c16，溶劑用9.75g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例86

聚合物采用0.6g實(shí)施例19制備的pmma-bp-c16，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為97℃。

實(shí)施例87

聚合物采用0.2g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.8g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為20℃。

實(shí)施例88

聚合物采用0.3g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為31℃。

實(shí)施例89

聚合物采用0.4g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.6g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為78℃。

實(shí)施例90

聚合物采用0.6g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為80℃。

實(shí)施例91

聚合物采用0.8g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.2g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為80℃。

實(shí)施例92

聚合物采用1.0g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.0g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為80℃。

實(shí)施例93

聚合物采用0.3g實(shí)施例16制備的pmma-bp-c10，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例94

聚合物采用0.3g實(shí)施例17制備的pmma-bp-c12，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例95

聚合物采用0.3g實(shí)施例18制備的pmma-bp-c14，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例96

聚合物采用0.3g實(shí)施例19制備的pmma-bp-c16，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例97

聚合物采用0.2g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.8g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為37℃。

實(shí)施例98

聚合物采用0.3g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為42℃。

實(shí)施例99

聚合物采用0.4g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.6g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為44℃。

實(shí)施例100

聚合物采用0.6g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.4g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為45℃。

實(shí)施例101

聚合物采用0.8g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.2g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為49℃。

實(shí)施例102

聚合物采用1.0g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.0g三乙胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為49℃。

實(shí)施例103

聚合物采用0.3g實(shí)施例16制備的pmma-bp-c10，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例104

聚合物采用0.3g實(shí)施例17制備的pmma-bp-c12，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例105

聚合物采用0.25g實(shí)施例18制備的pmma-bp-c14，溶劑用9.75g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例106

聚合物采用0.25g實(shí)施例19制備的pmma-bp-c16，溶劑用9.75g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例107

聚合物采用0.2g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.8g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為39℃。

實(shí)施例108

聚合物采用0.3g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為48℃。

實(shí)施例109

聚合物采用0.4g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.6g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為54℃。

實(shí)施例110

聚合物采用0.6g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為56℃。

實(shí)施例111

聚合物采用0.8g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.2g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為56℃。

實(shí)施例112

聚合物采用1.0g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.0g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為56℃。

實(shí)施例113

聚合物采用0.3g實(shí)施例17制備的pmma-bp-c12，溶劑用9.7g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例114

聚合物采用0.25g實(shí)施例18制備的pmma-bp-c14，溶劑用9.75g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例115

聚合物采用0.2g實(shí)施例19制備的pmma-bp-c16，溶劑用9.8g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例116

聚合物采用0.2g實(shí)施例20制備的pmma-bp-c18，溶劑用9.8g正丁胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例117

聚合物采用0.3g實(shí)施例21制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例118

聚合物采用0.3g實(shí)施例22制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例119

聚合物采用0.3g實(shí)施例23制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例120

聚合物采用0.3g實(shí)施例24制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例121

聚合物采用0.3g實(shí)施例25制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例122

聚合物采用0.3g實(shí)施例26制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例123

聚合物采用0.3g實(shí)施例27制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g環(huán)己烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例124

聚合物采用0.3g實(shí)施例21制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例125

聚合物采用0.3g實(shí)施例22制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例126

聚合物采用0.3g實(shí)施例23制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例127

聚合物采用0.3g實(shí)施例24制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例128

聚合物采用0.3g實(shí)施例25制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例129

聚合物采用0.3g實(shí)施例26制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例130

聚合物采用0.3g實(shí)施例27制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g正庚烷，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例131

聚合物采用0.3g實(shí)施例21制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例132

聚合物采用0.3g實(shí)施例22制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例133

聚合物采用0.3g實(shí)施例23制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例134

聚合物采用0.3g實(shí)施例24制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例135

聚合物采用0.3g實(shí)施例25制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例136

聚合物采用0.3g實(shí)施例26制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例137

聚合物采用0.3g實(shí)施例27制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g三乙胺，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例138

聚合物采用0.3g實(shí)施例21制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例139

聚合物采用0.3g實(shí)施例22制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例140

聚合物采用0.3g實(shí)施例23制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例141

聚合物采用0.3g實(shí)施例24制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例142

聚合物采用0.3g實(shí)施例25制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例143

聚合物采用0.3g實(shí)施例26制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例144

聚合物采用0.3g實(shí)施例27制備的pma-bp-c18，溶劑用9.7g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例32，制得凝膠。

實(shí)施例145

聚合物采用0.6g實(shí)施例21制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為60℃。

實(shí)施例146

聚合物采用0.6g實(shí)施例22制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為66℃。

實(shí)施例147

聚合物采用0.6g實(shí)施例23制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為69℃。

實(shí)施例148

聚合物采用0.6g實(shí)施例24制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為72℃。

實(shí)施例149

聚合物采用0.6g實(shí)施例25制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為75℃。

實(shí)施例150

聚合物采用0.6g實(shí)施例26制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為78℃。

實(shí)施例151

聚合物采用0.6g實(shí)施例27制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正庚烷，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為78℃。

實(shí)施例152

聚合物采用0.6g實(shí)施例21制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為48℃。

實(shí)施例153

聚合物采用0.6g實(shí)施例22制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為48℃。

實(shí)施例154

聚合物采用0.6g實(shí)施例23制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為49℃。

實(shí)施例155

聚合物采用0.6g實(shí)施例24制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為50℃。

實(shí)施例156

聚合物采用0.6g實(shí)施例25制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為50℃。

實(shí)施例157

聚合物采用0.6g實(shí)施例26制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為52℃。

實(shí)施例158

聚合物采用0.6g實(shí)施例27制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g乙酸丁酯，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為52℃。

實(shí)施例159

聚合物采用0.6g實(shí)施例21制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正丁胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為33℃。

實(shí)施例160

聚合物采用0.6g實(shí)施例22制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正丁胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為34℃。

實(shí)施例161

聚合物采用0.6g實(shí)施例23制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正丁胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為34℃。

實(shí)施例162

聚合物采用0.6g實(shí)施例24制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正丁胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為35℃。

實(shí)施例163

聚合物采用0.6g實(shí)施例25制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正丁胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為36℃。

實(shí)施例164

聚合物采用0.6g實(shí)施例26制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正丁胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為38℃。

實(shí)施例165

聚合物采用0.6g實(shí)施例27制備的pma-bp-c18，溶劑用9.4g正丁胺，方法同實(shí)施例28，凝膠tgs為38℃。

為了對(duì)其側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子的有益性效果作進(jìn)一步說(shuō)明，從上述實(shí)施例中抽取6個(gè)(實(shí)施例41、實(shí)施例43、實(shí)施例47、實(shí)施例84、實(shí)施例86和實(shí)施例90、)作分析圖，探討聚合物柔性間隔基的有無(wú)和末端鏈的長(zhǎng)短對(duì)其凝膠材料tgs的影響。如圖1所示：該6個(gè)實(shí)施例都是6％質(zhì)量含量的凝膠，組份為側(cè)鏈型液晶聚合物和正庚烷。其中側(cè)鏈型液晶聚合物pmma-bp-cy與pmma-c6-bp-cy各3個(gè)樣品(y取14、16、18)成兩個(gè)系列。前一系列均不含柔性間隔基，后者含柔性間隔基，顯然在相同末端鏈長(zhǎng)度情況下，前者所形成凝膠材料的tgs高于后者，這是因?yàn)椴缓嵝蚤g隔基的聚合物剛性強(qiáng)，清亮點(diǎn)高，導(dǎo)致其形成的凝膠材料的tgs高；而在兩個(gè)系列各自內(nèi)部，呈隨末端鏈的增長(zhǎng)而tgs降低的規(guī)律，這是因?yàn)槟┒随滈L(zhǎng)，增塑效應(yīng)更大，液晶聚合物清亮點(diǎn)變低，導(dǎo)致其形成的凝膠材料的tgs變低。因此說(shuō)，圖1代表性的說(shuō)明了側(cè)鏈型液晶聚合物凝膠因子的有益性效果。