本發(fā)明屬于化工分離材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及油水分離膜，尤其涉及一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
作為一種高污染物質(zhì)，含油廢水與造紙廢水、印染廢水并稱為三大工業(yè)廢水，其排放量大且來源廣泛，對(duì)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。含油廢水的來源主要包括：(1)、煉油業(yè)、紡織業(yè)、食品業(yè)等高耗油行業(yè)產(chǎn)生的含油廢水；(2)、石油開采和運(yùn)輸過程產(chǎn)生的含油廢水；(3)、頻繁的漏油事件，使大量原油泄露到環(huán)境中，形成含油污水。目前，我國已經(jīng)將含油污水的治理與資源化利用，列為國家開展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、建設(shè)節(jié)約型社會(huì)的重要工作。含油污水中油品的有效分離和回收，將是其今后處置的根本方式，開展油水分離及相應(yīng)的控制方法的研究顯得尤為重要。
選擇性分離油水的本質(zhì)是油水分離材料界面設(shè)計(jì)問題，通過微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和表面性能優(yōu)化，得到超浸潤性能的油水分離膜，無疑是提高其油水分離性能最有效的手段。超疏水/超親油界面的油水分離是基于從水體中選擇性分離油品的過程，其機(jī)理為“油去除”，對(duì)于密度大于水的油品有較好的分離效果，但很難分離漂浮在水之上的油品和水包油乳液。超親水/超疏油界面的油水分離是基于從油中選擇性分離水質(zhì)的過程，其機(jī)理為“水去除”，可有效分離漂浮在水上的油品，但對(duì)于密度較大的油品和油包水乳液很難分離。因此，膜分離處理含油廢水的核心問題是提高油水分離選擇性和改善界面潤浸性的問題。
在實(shí)際油水分離過程中，膜污染嚴(yán)重和膜組件價(jià)格昂貴等問題限制了膜技術(shù)的廣泛應(yīng)用。油水分離膜處理含油廢水所面臨的首要問題是：解決膜污染導(dǎo)致的分離效率低和重復(fù)使用性差的問題。在研究油水分離膜仿生制備的同時(shí)，還應(yīng)考慮膜污染和膜再生性能的問題。目前防止油水分離膜污染的方法包括對(duì)膜材料的表面處理(包括表面接枝、交聯(lián)、刻蝕、表面噴涂等)和油水混合液的預(yù)處理(包括預(yù)過濾、熱處理、加配合劑、加吸附劑和穩(wěn)定劑等)。膜材料表面處理通常會(huì)改變膜的浸潤性、荷電性和表面結(jié)構(gòu)等，進(jìn)而影響油水分離效率；而含油廢液預(yù)處理過程則較為復(fù)雜，還會(huì)帶來成本高、效率低、易二次污染等問題。
作為一種特殊形式的膜技術(shù)，動(dòng)態(tài)膜是利用多孔介質(zhì)過濾含有有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)的溶液，在介質(zhì)表面沉積或組裝一層次生膜層，即動(dòng)態(tài)膜層。動(dòng)態(tài)膜可減輕基膜的膜污染，降低了膜組件的價(jià)格，并具有良好的滲透性和截留效果。一旦油水分離膜表面被污染，次生膜容易移除，并可以再次成膜。與固定膜相比，動(dòng)態(tài)油水分離膜具有成本低、通量大、截留能力強(qiáng)、制備簡(jiǎn)單和清洗方便等優(yōu)點(diǎn)。因此，構(gòu)筑動(dòng)態(tài)分離膜可解決油水分離過程所遇到的膜污染問題，并能降低膜組價(jià)格和延長膜使用壽命。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的一個(gè)目的在于公開了一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法。
本發(fā)明以多孔網(wǎng)膜為基膜，微納米結(jié)構(gòu)氧化鋅為次生膜，構(gòu)筑動(dòng)態(tài)油水分離膜，利用動(dòng)態(tài)層的再生性，有效解決油水分離過程中的膜污染問題。本發(fā)明利用預(yù)涂層氧化鋅的表面相關(guān)缺陷的影響，在氫氣氛圍中去除氧缺陷或在氧氣氛圍中獲得氧缺陷，分別獲得超疏水和超親水表面，解決了現(xiàn)有技術(shù)制備油水分離膜材料潤濕選擇性差的缺點(diǎn)，擴(kuò)大了油水分離膜材料在油水分離中應(yīng)用范圍。
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括如下步驟：
a）按每100ml無水乙醇加0.001～0.1mol，優(yōu)選0.1mol的醋酸鋅計(jì)，將醋酸鋅加入到無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在60～80℃，優(yōu)選60℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）按每平方厘米基膜加5～10ml鋅溶膠計(jì)，將基膜浸漬在鋅溶膠中10s，在60～120℃，優(yōu)選60℃下，干燥10～40min，優(yōu)選20min，重復(fù)浸泡3～9次，在200～350℃，優(yōu)選250℃下退火15～45min優(yōu)選15min，得包覆氧化鋅種子的多孔基底膜，其中，所述基膜為銅網(wǎng)、二氧化硅纖維膜、不銹鋼網(wǎng)、棉布、尼龍布中的一種或者多種的組合，優(yōu)選二氧化硅纖維膜；
c）將0.01～0.1mol/l，優(yōu)選0.01mol/l醋酸鋅水溶液，與0.01～0.2mol/l，優(yōu)選0.01mol/lph調(diào)節(jié)劑水溶液，等體積混合均勻，得醋酸鋅ph調(diào)節(jié)劑混合溶液；按每平方厘米加10ml醋酸鋅ph調(diào)節(jié)劑混合溶液計(jì)，將包覆氧化鋅種子的多孔基底膜和醋酸鋅ph調(diào)節(jié)劑溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯反應(yīng)釜中，60～120℃下反應(yīng)6～16h，取出后用去離子水洗滌2～5次，常溫干燥4～8h，得氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離膜，其中所述ph調(diào)節(jié)劑為氯化銨、氟化銨、硝酸銨、六次亞甲基四胺、氨水、尿素等中的一種或多種的組合，優(yōu)選六次亞甲基四胺；
d）按每平方厘米通入流量9～20sccm的氫氣計(jì)，將氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離膜放置在管式爐中，200～400℃，優(yōu)選300℃下反應(yīng)1～6h，優(yōu)選3h，得具有超疏水性能的氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離動(dòng)態(tài)膜；
e）按每平方厘米通入流量5～25sccm的氧氣計(jì)，將氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離膜放置在管式爐中，300～400℃，優(yōu)選300℃下反應(yīng)1～6h，優(yōu)選3h，得具有超親水性能的氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離動(dòng)態(tài)膜。
根據(jù)本發(fā)明所述方法制得的潤濕選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜，由具有潤濕選擇性的次生膜在基膜表面原位生長而成，其中，所述基膜為多孔纖維網(wǎng)膜，所述次生膜為具有潤濕選擇性的氧化鋅，次生膜的厚度為200～2000nm。
本發(fā)明的另外一個(gè)目的在于，根據(jù)本發(fā)明所述方法制得的潤濕選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜，可應(yīng)用于油水分離。
本發(fā)明的第三個(gè)目的在于，公開了選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的再生方法。依據(jù)本發(fā)明所述方法制得的具有超疏水性能的氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離動(dòng)態(tài)膜和具有超親水性能的氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離動(dòng)態(tài)膜，經(jīng)多次油水分離應(yīng)用之后被污染，再生方法如下：
按每平方厘米被污染的氧化鋅預(yù)涂層的多孔分離動(dòng)態(tài)膜用10ml稀酸計(jì)，將污染膜浸泡在0.01～0.1mol/l的稀酸溶液中，1～3h后取出，去離子水洗滌3～6次，60℃下干燥1～5h；重復(fù)制備步驟a～d，或重復(fù)制備步驟a～c-e，即可再生。
本發(fā)明利用氧化鋅表面相關(guān)缺陷的影響，在氫氣氛圍中去除氧缺陷和在氧氣氛圍中獲得氧缺陷，分別獲得超疏水和超親水表面，解決油水分離膜存在的潤濕選擇性差的問題。以多孔纖維材料為基膜、具有潤濕選擇性的氧化鋅為次生膜，構(gòu)筑動(dòng)態(tài)油水分離膜，可有效解決油水分離過程的膜污染問題，而且制作流程簡(jiǎn)單、成本低，在油水分離領(lǐng)域中具有較好的應(yīng)用前景。
有益效果
本發(fā)明公開了一種具有潤濕選擇性的油水分離動(dòng)態(tài)膜制備方法，具有如下優(yōu)點(diǎn)：（1）潤濕選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜在油水分離過程中，僅依靠重力作用與毛細(xì)管效應(yīng)完成分離過程，除物質(zhì)傳遞能耗少量能源外，無需額外能耗，具有節(jié)約能源的優(yōu)勢(shì)。（2）潤濕選擇性分離動(dòng)態(tài)膜在制備過程中無需額外的化學(xué)改性劑，制備工藝簡(jiǎn)單，避免常規(guī)改性存在的化學(xué)試劑使用問題，無二次污染，具有綠色環(huán)保的特點(diǎn)。（3）油水分離膜具有選擇潤濕性，通過利用氧化鋅的潤濕選擇性，可分別獲得超疏水和超親水表面，解決了傳統(tǒng)油水分離膜潤濕選擇則性差和分離效率低的缺點(diǎn)，擴(kuò)展了油水分離的應(yīng)用范圍。（4）油水分離動(dòng)態(tài)膜，利用次生膜的再生性能，能有效解決傳統(tǒng)油水分離膜的膜污染問題，延長了分離膜的使用壽命，提高了油水分離膜的分離效率。（5）制備油水分離膜所需的原材料均廉價(jià)易得，且制作工藝簡(jiǎn)單，不會(huì)造成二次污染和有毒物質(zhì)排放，易于實(shí)現(xiàn)，適用于大規(guī)模大范圍生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。
實(shí)施例1
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.1mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在60℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的二氧化硅纖維膜浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在60℃下干燥20min，重復(fù)浸泡5次，在350℃下退火15min，得包覆氧化鋅種子的二氧化硅纖維膜；
c）配制80ml濃度為0.01mol/l醋酸鋅與濃度為0.01mol/l六次亞甲基四胺的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的二氧化硅纖維膜和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h，得二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜；
d）將二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為9sccm的氫氣，在200℃下反應(yīng)6h，得具有超疏水性能二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜；
e）將二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為10sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)3h，得具有超親水性能的二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例2
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.1mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在80℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的二氧化硅纖維膜浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在80℃下干燥10min，重復(fù)浸泡5次，在200℃下退火15min，得包覆氧化鋅種子的二氧化硅纖維膜；
c）配制80ml濃度為0.01mol/l醋酸鋅與濃度為0.01mol/l氯化銨的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的二氧化硅纖維膜和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h，得二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜；
d）將二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為9sccm的氫氣，在300℃下反應(yīng)1h，得具有超疏水性能二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜；
e）將二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為5sccm的氧氣，在400℃下反應(yīng)1h，得具有超親水性能的二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例3
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.001mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在70℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的銅網(wǎng)浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在60℃下干燥10min，重復(fù)浸泡5次，在200℃下退火45min，得包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)；
c）配制80ml濃度為0.1mol/l醋酸鋅與濃度為0.1mol/l氟化銨的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)材料和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h，得銅網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜；
d）將銅網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為20sccm的氫氣，在400℃下反應(yīng)1h，得具有超疏水性能銅網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜；
e）將銅網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為25sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)6h，得具有超親水性能的銅網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水銅網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例4
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.05mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在60℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的尼龍布膜浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在120℃下干燥40min，重復(fù)浸泡5次，在250℃下退火30min，得包覆氧化鋅種子的尼龍布；
c）配制80ml濃度為0.1mol/l醋酸鋅與濃度為0.02mol/l氨水的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的尼龍布和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h,得尼龍布基動(dòng)態(tài)膜；
d）將尼龍布基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為10sccm的氫氣，在300℃下反應(yīng)3h，得具有超疏水性能尼龍布基動(dòng)態(tài)膜；
e）將尼龍布基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為15sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)3h，得具有超親水性能的尼龍布基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水尼龍布基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例5
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.1mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在80℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠。
b）將10平方厘米的二銅網(wǎng)膜浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在60℃下干燥20min，重復(fù)浸泡5次，在250℃下退火15min，得包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)；
c）配制80ml濃度為0.015mol/l醋酸鋅與濃度為0.2mol/l氯化銨的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h，得銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
d）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為15sccm的氫氣，在300℃下反應(yīng)3h，得具有超疏水性能銅網(wǎng)基維動(dòng)態(tài)膜；
e）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為15sccm的氧氣，在350℃下反應(yīng)6h，得具有超親水性能的銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例6
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.05mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在60℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的棉布浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在80℃下干燥10min，重復(fù)浸泡5次，在300℃下退火30min，得包覆氧化鋅種子的棉布；
c）配制80ml濃度為0.01mol/l醋酸鋅與濃度為0.015mol/l尿素的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的棉布和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，80℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h，得棉布基動(dòng)態(tài)膜；
d）將棉布基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為20sccm的氫氣，在400℃下反應(yīng)3h，得具有超疏水性能棉布基動(dòng)態(tài)膜；
e）將棉布基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為25sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)3h，得具有超親水性能的棉布基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水棉布基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例7
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.01mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在70℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的二氧化硅纖維膜浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在60℃下干燥40min，重復(fù)浸泡5次，在350℃下退火15min，得包覆氧化鋅種子的二氧化硅纖維膜；
c）配制80ml濃度為0.01mol/l醋酸鋅與濃度為0.1mol/l硝酸銨的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的二氧化硅纖維膜和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h,得二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜；
d）將二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為20sccm的氫氣，在200℃下反應(yīng)6h，得具有超疏水性能二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜；
e）將二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為5sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)1h，得具有超親水性能的二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水二氧化硅纖維動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例8
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.001mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在70℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的銅網(wǎng)浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在100℃下干燥10min，重復(fù)浸泡5次，在200℃下退火45min，得包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)；
c）配制80ml濃度為0.1mol/l醋酸鋅與濃度為0.02mol/l六次亞甲基四胺的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)材料和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h,得銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
d）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為9sccm的氫氣，在200℃下反應(yīng)1h，得具有超疏水性能銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
e）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為20sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)6h，得具有超親水性能的銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例9
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.01mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在80℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的不銹鋼網(wǎng)浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在120℃下干燥10min，重復(fù)浸泡5次，在300℃下退火30min，得包覆氧化鋅種子的不銹鋼網(wǎng)；
c）配制80ml濃度為0.015mol/l醋酸鋅與濃度為0.05mol/l六次亞甲基四胺的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的不銹鋼網(wǎng)材料和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h,得不銹鋼基網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜；
d）將不銹鋼網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為10sccm的氫氣，在300℃下反應(yīng)3h，得具有超疏水性能不銹鋼網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
e）將不銹鋼網(wǎng)動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為25sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)1h，得具有超親水性能的不銹鋼網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水不銹鋼網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例10
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.001mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在60℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的銅網(wǎng)浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在120℃下干燥20min，重復(fù)浸泡5次，在350℃下退火15min，得包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)；
c）配制80ml濃度為0.01mol/l醋酸鋅與濃度為0.2mol/l氯化銨的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)材料和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)5h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h,得銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
d）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為15sccm的氫氣，在400℃下反應(yīng)1h，得具有超疏水性能銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
e）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為15sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)6h，得具有超親水性能的銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥3h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例11
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.005mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在70℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的銅網(wǎng)浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在60℃下干燥10min，重復(fù)浸泡5次，在250℃下退火30min，得包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)；
c）配制80ml濃度為0.05mol/l醋酸鋅與濃度為0.1mol/l硝酸銨的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的銅網(wǎng)材料和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h,得銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
d）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為20sccm的氫氣，在200℃下反應(yīng)6h，得具有超疏水性能銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜；
e）將銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為10sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)6h，得具有超親水性能的銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水銅網(wǎng)基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
實(shí)施例12
一種選擇性油水分離動(dòng)態(tài)膜的制備方法，包括：
a）將0.1mol醋酸鋅加入到100ml無水乙醇中，強(qiáng)力攪拌至溶解，所得醋酸鋅乙醇溶液在70℃下回流3h，得乳白色鋅溶膠；
b）將10平方厘米的尼龍布浸漬在50ml鋅溶膠中10s，在60℃下干燥10min，重復(fù)浸泡5次，在200℃下退火45min，得包覆氧化鋅種子的尼龍布；
c）配制80ml濃度為0.01mol/l醋酸鋅與濃度為0.01mol/l六次亞甲基四胺的混合溶液，將包覆氧化鋅種子的尼龍布材料和80ml的混合溶液加入到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，60℃下反應(yīng)6h，取出后用去離子水洗滌3次，常溫干燥4h,得尼龍布基動(dòng)態(tài)膜；
d）將尼龍布基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為90sccm的氫氣，在300℃下反應(yīng)3h，得具有超疏水性能尼龍布基動(dòng)態(tài)膜；
e）將尼龍布基動(dòng)態(tài)膜放置在管式爐中，通入流量為25sccm的氧氣，在300℃下反應(yīng)4h，得具有超親水性能的尼龍布基動(dòng)態(tài)膜。
再生方法：將重復(fù)多次油水分離后被污染的超親水和超疏水尼龍布基動(dòng)態(tài)膜浸泡在100ml濃度為0.01mol/l的稀鹽酸溶液中，1h后取出，去離子水洗滌3次，60℃下干燥1h；重復(fù)制備步驟a～e，得再生的潤濕選擇性動(dòng)態(tài)膜。
以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。