0,溶液總體積為90ml,將溶液攪拌均勻,加入 89. 95g氧化鋁載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,2h后將浸漬好的催化劑濾出干燥,從 10-30°C緩慢升溫到110°C,升溫速率為20°C /h,在IKTC下恒溫干燥6h。將干燥好的催化 劑在420°C下焙燒3h,即得所需催化劑。
[0080] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,活化條件為:氫氣壓力為 IMPa,體積空速為500h \在150°C下還原2h,升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后直接進(jìn)料反 應(yīng),原料為含芳烴70wt%,溴價為6. 2gBr/100g油的重整生成油,質(zhì)量空速為Ih \ H2/原料 體積比為100。
[0081] 本實施例所得催化劑的性質(zhì)及催化效果見表1。
[0082] 實施例2
[0083] 本實施例提供組成為5% Pd-O. 5% NaAl2O3的催化劑的制備方法及應(yīng)用。
[0084] 稱取8. 33g氯化鈀及2. 30g碳酸鈉,用去離子水溶解,并加熱到30°C,向混合溶液 中緩慢添加硝酸,使其pH為2. 0,溶液總體積為95ml,將溶液攪拌均勻,加入94. 5g氧化鋁 載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,24h后將浸漬好的催化劑濾出干燥,從10-30°C緩慢升 溫到100°C,升溫速率為10°C /h,在100°C下恒溫干燥8h。將干燥好的催化劑在400°C下焙 燒5h,即得所需催化劑。
[0085] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,活化條件為:氫氣壓力為 3. OMPa,體積空速為2000h \在350°C下還原5h,升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后,將溫度 降到160°C,壓力降到2. OMPa,進(jìn)料反應(yīng),調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為2h \ H2/原料體積比為200, 原料含芳經(jīng)60wt %,溴價為5. 5gBr/100g油。
[0086] 本實施例所得催化劑的性質(zhì)及催化效果見表1。
[0087] 實施例3
[0088] 本實施例提供組成為0. 1 % Ru-O. 2% Pd-I % K/A1203的催化劑的制備方法及應(yīng)用。
[0089] 稱取0. 21g三氯化釕,0. 43g硝酸鈀及2. 59g硝酸鉀,用去離子水溶解,并加熱到 40°C,向混合溶液中緩慢添加草酸,使其pH為4. 0,溶液總體積為100ml,將溶液攪拌均勻, 加入98. 7g氧化鋁載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,12h后將浸漬好的催化劑濾出干燥, 從10-30°C緩慢升溫到120°C,升溫速率為10°C /h,在120°C下恒溫干燥18h。將干燥好的 催化劑在500°C下焙燒5h,即得所需催化劑。
[0090] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,活化條件為:氫氣壓力為 2. OMPa,體積空速為1500h \在250°C下還原5h,升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后,在溫度 為250°C,壓力為2. OMPa下進(jìn)料反應(yīng),調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為6. Oh \ H2/原料體積比為1000, 原料含芳經(jīng)80wt %,溴價為4. 5gBr/100g油。
[0091] 本實施例所得催化劑的性質(zhì)及催化效果見表1。
[0092] 實施例4
[0093] 本實施例提供組成為0. 2% Pt-I % Cu-2 % Ca/Al203的催化劑的制備方法及應(yīng)用。
[0094] 稱取0· 35g四氯化鉑,3. 80g三水硝酸銅及11. 78g四水硝酸鈣,用去離子水溶解, 并加熱到70°C,向混合溶液中緩慢添加醋酸,使其pH為3. 0,溶液總體積為98ml,將溶液攪 拌均勻,加入96. Sg氧化鋁載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,18h后將浸漬好的催化劑濾 出干燥,從10-30°C緩慢升溫到130°C,升溫速率為10°C /h,在130°C下恒溫干燥10h。將干 燥好的催化劑在450°C下焙燒6h,即得所需催化劑。
[0095] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,活化條件為:氫氣壓力為 2. 5MPa,體積空速為800h \在180°C下還原3h,升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后,在溫度 為180°C,壓力為2. 5MPa下進(jìn)料反應(yīng),調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為5. Oh \ H2/原料體積比為300, 原料含芳經(jīng)75wt %,溴價為6. 5gBr/100g油。
[0096] 本實施例所得催化劑的性質(zhì)及催化效果見表1。
[0097] 實施例5
[0098] 本實施例提供組成為0. 3 % Pd-5 % MoAl2O3的催化劑的制備方法及應(yīng)用。
[0099] 稱取0. 50g氯化鈀及14. 24g五氯化鉬,用去離子水溶解,并加熱到20°C,向混合溶 液中緩慢添加檸檬酸,使其PH為2. 5,溶液總體積為90ml,將溶液攪拌均勻,加入94. 7g氧 化鋁載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,Ilh后將浸漬好的催化劑濾出干燥,從10-30°C緩 慢升溫到150°C,升溫速率為10°C /h,在150°C下恒溫干燥8h。將干燥好的催化劑在550°C 下焙燒7h,即得所需催化劑。
[0100] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,活化條件為:氫氣壓力為 1. 8MPa,體積空速為900h \在280°C下還原3h,升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后,將溫度降 為170°C,壓力為I. 8MPa下進(jìn)料反應(yīng),調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為4. Oh \ H2/原料體積比為400, 原料含芳經(jīng)78wt %,溴價為6. 8gBr/100g油。
[0101] 本實施例所得催化劑的性質(zhì)及催化效果見表1。
[0102] 實施例6
[0103] 本實施例提供組成為0. 4% Ru-8 % FeAl2O3的催化劑的制備方法及應(yīng)用。
[0104] 稱取0. 82g三氯化釕及28. 64g硫酸鐵,用去離子水溶解,并加熱到30°C,向混合溶 液中緩慢添加硫酸,使其PH為3. 5,溶液總體積為92ml,將溶液攪拌均勻,加入91. 6g氧化 鋁載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,13h后將浸漬好的催化劑濾出干燥,從10-30°C緩慢 升溫到120°C,升溫速率為10°C /h,在120°C下恒溫干燥15h。將干燥好的催化劑在480°C 下焙燒8h,即得所需催化劑。
[0105] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,活化條件為:氫氣壓力為 2. OMPa,體積空速為700h \在180°C下還原3h,升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后,將溫度降 為170°C,壓力為I. 8MPa下進(jìn)料反應(yīng),調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為3. Oh \ H2/原料體積比為500, 原料含芳經(jīng)75wt%,溴價為5. 7gBr/100g油。
[0106] 本實施例所得催化劑的性質(zhì)及催化效果見表1。
[0107] 實施例7
[0108] 本實施例提供組成為0. 5% Pd-I % MgAl2O3的催化劑的制備方法及應(yīng)用。
[0109] 稱取I. 08g硝酸鈀及3. 92g氯化鎂,用去離子水溶解,并加熱到50°C,向混合溶液 中緩慢添加硝酸,使其pH為I. 5,溶液總體積為99ml,將溶液攪拌均勻,加入98. 5g氧化鋁 載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,15h后將浸漬好的催化劑濾出干燥,從10-30°C緩慢升 溫到120°C,升溫速率為10°C /h,在120°C下恒溫干燥24h。將干燥好的催化劑在450°C下 焙燒8h,即得所需催化劑。
[0110] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,活化條件為:氫氣壓力為 2. OMPa,體積空速為800h \在180°C下還原3h,升溫速率為10°C /h。還原結(jié)束后,將溫度降 為160°C,壓力為I. 8MPa下進(jìn)料反應(yīng),調(diào)整反應(yīng)質(zhì)量空速為4. 5h \ H2/原料體積比為500, 原料含芳經(jīng)75wt%,溴價為5. 7gBr/100g油。
[0111] 本實施例所得催化劑的性質(zhì)及催化效果見表1。
[0112] 實施例8
[0113] 本實施例提供組成為0. 05% Pd-0.0 8% Pt-O. 1% Ru-3% C〇/A1203的催化劑的制 備方法及應(yīng)用。
[0114] 稱取0. 08g氯化鈀,0. 21g氯鉑酸,0. 21g三氯化釕及14. 82g六水硝酸鈷,用去離 子水溶解,并加熱到50°C,向混合溶液中緩慢添加鹽酸,使其pH為1. 9,溶液總體積為98ml, 將溶液攪拌均勻,加入96. Sg氧化鋁載體浸漬,浸漬的過程中不斷攪拌,15h后將浸漬好的 催化劑濾出干燥,從10-30°C緩慢升溫到120°C,升溫速率為10°C /h,在120°C下恒溫干燥 15h。將干燥好的催化劑在450°C下焙燒12h,即得所需催化劑。
[0115] 稱取20g催化劑在固定床反應(yīng)器中程序升溫還原活化,