粉末狀磁性吸附劑與常壓質(zhì)譜源的聯(lián)用分析方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及磁固相萃取和質(zhì)譜儀的聯(lián)用方法，屬于質(zhì)譜分析領(lǐng)域，具體來(lái)說(shuō)是一 種樣品前處理結(jié)合常壓質(zhì)譜電離源的聯(lián)用分析方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 常壓質(zhì)譜技術(shù)（Ambient Ionization)，是指在大氣壓環(huán)境下，無(wú)需或只需簡(jiǎn)單的 樣品預(yù)處理，直接對(duì)復(fù)雜樣品進(jìn)行分析的質(zhì)譜技術(shù)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)實(shí)際樣品高通量的檢測(cè)。最 具代表性的為解吸電噴霧電離（DESI《Science》，第306卷，471頁(yè)（2004年））和直接實(shí)時(shí) 分析（DART，《Analytical Chemistry》雜志，第77卷，2297 (2005年））。截止目前，多種能 量載體如帶點(diǎn)液滴、等離子體、紫外線、激光和熱已經(jīng)用在常壓質(zhì)譜技術(shù)上。其中，解吸電暈 束離子源技術(shù)（DCBI《Analyst》雜志，第135卷，688頁(yè)（2010年））具有簡(jiǎn)便快捷以及方便 定位的特點(diǎn)，并且可以滿足一定的空間分辨率要求。
[0003] 常壓質(zhì)譜技術(shù)通?？梢詫?shí)現(xiàn)對(duì)唾液、血漿、尿液、皮膚等的快速分析，但在實(shí)際應(yīng) 用中仍存在如下一些問(wèn)題：基質(zhì)中雜質(zhì)帶來(lái)的干擾會(huì)抑制目標(biāo)物的解吸及電離；樣品濃度 過(guò)低時(shí)檢測(cè)困難，靈敏度低。
[0004] 發(fā)展快速、有效的樣品前處理方法與常壓質(zhì)譜技術(shù)聯(lián)用，可極大地提高常壓離子 化質(zhì)譜的靈敏度和選擇性。已經(jīng)有研宄工作將固相微萃?。⊿PME)、薄膜微萃?。═FME)、攪 拌棒萃取（SBSE)、紙色譜（PC)與常壓質(zhì)譜技術(shù)聯(lián)用分析。如黃云清等采用紙層析法，將樣 品或樣品與溶液的混合液置于一張層析紙上，層析紙置于展開(kāi)劑中，使樣品在隨展開(kāi)劑向 層析紙的端部移動(dòng)中富集在層析紙的頂端，之后將層析紙的端部直接置于質(zhì)譜儀中的解吸 電離離子源中進(jìn)行解吸電離（《Analyst》雜質(zhì)，第23卷，4977頁(yè)）。
[0005] 需要注意的是現(xiàn)有的常壓質(zhì)譜技術(shù)分析之前的樣品前處理中所涉及的材料往往 是一體化的材料，目前沒(méi)有粉末狀吸附劑直接應(yīng)用于常壓質(zhì)譜分析領(lǐng)域的研宄報(bào)道。這是 由于多數(shù)常壓質(zhì)譜電離源都會(huì)有一工作氣流，如粉末樣品或粉末狀吸附劑直接置于常壓質(zhì) 譜儀分析時(shí)氣流會(huì)將粉末吹散；且粉末可能會(huì)由于質(zhì)譜入口處的逐級(jí)真空系統(tǒng)而被吸附質(zhì) 譜儀內(nèi)，從而造成質(zhì)譜儀的污染。因此粉末狀吸附劑與常壓質(zhì)譜儀的直接聯(lián)用分析存在著 一定困難。
[0006] 磁固相萃取是一種簡(jiǎn)便快速的樣品前處理手段，其采用粉末狀磁性吸附劑，具有 操作簡(jiǎn)便、有機(jī)溶劑消耗少、微型化的特點(diǎn)。在萃取完成后，磁性吸附劑可在外加磁鐵作用 下迅速與上清液分離，而無(wú)需繁瑣的離心步驟。此外，在磁固相萃取的處理模式中，粉末狀 磁性吸附劑在強(qiáng)力渦旋下可均勻地分散在樣品溶液中，有效地增大了樣品溶液和吸附劑之 間的接觸面積，促進(jìn)了目標(biāo)分析物的傳質(zhì)，使得萃取可在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到平衡。另一方面，由 于磁性吸附劑可有效被磁場(chǎng)束縛住，從而避免被氣流吹散，因此磁性吸附劑與常壓質(zhì)譜聯(lián) 用分析成為可能得以實(shí)現(xiàn)。
[0007] 因此，開(kāi)發(fā)出一種將粉末狀磁性吸附劑作為樣品前處理與常壓質(zhì)譜電離源聯(lián)用的 分析方法，不僅可以實(shí)現(xiàn)粉末狀吸附劑與常壓質(zhì)譜儀的聯(lián)用分析，而且將有效地?cái)U(kuò)展常壓 質(zhì)譜電離源在快速分析領(lǐng)域的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明解決的首要技術(shù)問(wèn)題是開(kāi)發(fā)出一種可將粉末狀磁性吸附劑與解吸電離源 相匹配的進(jìn)樣手段，以解決聯(lián)用分析問(wèn)題。
[0009] 本發(fā)明解決的次要技術(shù)問(wèn)題是選擇合適的磁性吸附劑及清洗溶劑以用于特定樣 品中目標(biāo)分析物的富集以及雜質(zhì)的去除，并用本發(fā)明的聯(lián)用分析方法進(jìn)行實(shí)際樣品的分 析。
[0010] 本發(fā)明所提供的技術(shù)方案具體如下：
[0011] 一種粉末狀磁性吸附劑與常壓質(zhì)譜源的聯(lián)用分析方法，包括以下步驟：
[0012] (1)將粉末狀磁性吸附劑加入含有目標(biāo)分析物的溶液A中，充分振蕩混合，使目標(biāo) 分析物吸附于磁性吸附劑上；
[0013] (2)將溶液A置于外加磁場(chǎng)中，待吸附有目標(biāo)分析物的磁性吸附劑緊貼在容器壁 上后，棄去液體；
[0014] (3)加入清洗溶劑對(duì)磁性吸附劑進(jìn)行清洗，然后將磁性毛細(xì)管插入清洗液中，磁性 吸附劑吸附在磁性毛細(xì)管外表面；
[0015] (4)將吸附有磁性吸附劑的磁性毛細(xì)管直接置于解吸電離離子源下進(jìn)行解吸附離 子化；
[0016] (5)使用潤(rùn)濕的紙巾擦拭除去磁性毛細(xì)管上的磁性吸附劑，磁性毛細(xì)管重復(fù)使用。
[0017] 所述粉末狀磁性吸附劑的粒徑為納米級(jí)或微米級(jí)。
[0018] 所述磁性吸附劑和目標(biāo)分析物通過(guò)氫鍵作用、離子交換作用、疏水作用、親水作 用、絡(luò)合作用、π-π作用中的一種或多種進(jìn)行吸附。
[0019] 所述磁性吸附劑為磁性聚吡咯，所述目標(biāo)分析物為西酞普蘭、氟西汀、舍曲林中的 一種或多種。
[0020] 所述磁性毛細(xì)管由一端熔融封端的中空毛細(xì)管和小磁鐵構(gòu)成，小磁鐵由開(kāi)口端填 入毛細(xì)管內(nèi)并固定在熔融封端的一端。
[0021] 所述的小磁鐵為強(qiáng)磁性磁鐵，優(yōu)選為鐵釹硼磁鐵或釤鈷磁鐵。
[0022] 所述解吸電離離子源的解吸附方式為熱解析手段、激光解吸手段、聲波解吸手段 中的一種或多種聯(lián)用。
[0023] 所述解吸電離離子源的離子化方式為光電離手段、化學(xué)電離手段、電噴霧液滴與 解吸中性分子融合的電離手段、熱電離手段中的一種或多種聯(lián)用。
[0024] 所述的外加磁場(chǎng)由容器外的磁鐵提供。
[0025] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述磁性吸附劑為聚吡咯包裹的磁性四氧化三鐵顆粒， 所述目標(biāo)分析物為三種抗抑郁藥（西酞普蘭、氟西汀、舍曲林）。
[0026] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述磁鐵為最高可耐350攝氏度高溫的釤鈷磁鐵。
[0027] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述解吸電離源使用解吸電暈束電離源。
[0028] 術(shù)語(yǔ)中："磁性吸附劑"具有磁性且可提供一定的特異性吸附性能，所述吸附性能 可以為氫鍵、離子交換、疏水、親水、絡(luò)合、：π-π等作用中的一種或多種。"目標(biāo)分析物"為 可被磁性吸附劑依據(jù)不同的作用力進(jìn)行特異性吸附，所述作用力可以為氫鍵作用、離子交 換作用、疏水作用、親水作用、絡(luò)合作用、π-31作用中的一種或多種聯(lián)用。
[0029] 本發(fā)明所提出的聯(lián)用分析方法與已知的各種方法相比優(yōu)勢(shì)在于：樣品溶液經(jīng)磁性 吸附劑萃取，直接用磁性毛細(xì)管將磁性吸附劑吸附在磁性毛細(xì)管的磁性端，直接置于解吸 電離源下進(jìn)行解吸電離。本方法能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)分析物的富集及除去主要干擾物的目的，使得 靈敏度得到極大提高，且實(shí)現(xiàn)了粉末狀磁性吸附劑直接與常壓質(zhì)譜源的聯(lián)用分析，簡(jiǎn)化了 分析過(guò)程，整個(gè)分析過(guò)程可在3分鐘內(nèi)完成。
【附圖說(shuō)明】
[0030] 為了讓本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的
【具體實(shí)施方式】作詳細(xì)說(shuō)明，其中：
[0031] 圖1為磁性毛細(xì)管制備的流程圖；其中，1為玻璃毛細(xì)管，2為酒精噴燈，3為小磁 鐵。
[0032] 圖2為本發(fā)明提供的磁固相萃取-常壓質(zhì)譜技術(shù)聯(lián)用分析方法的流程圖；其中，4 為磁性吸附劑（聚吡咯包裹磁顆粒），5為外加磁鐵，6為磁性毛細(xì)管，7為解吸電暈束電離 源，8為該離子源所產(chǎn)生的等離子體。
[0033] 圖3為三種抗抑郁藥加標(biāo)的全掃