一種飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及食品質(zhì)量安全檢測領(lǐng)域，特別是涉及一種飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙 基己基)酯的快速檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2011年，臺灣地區(qū)生產(chǎn)的飲料爆出含有鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯，它是一種 普遍用于塑膠材料的塑化劑，為非食用物質(zhì)，不得用于食品生產(chǎn)加工。因此迫切需要開發(fā)飲 料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法。
[0003] 質(zhì)譜技術(shù)是現(xiàn)代眾多分析測試技術(shù)中同時具備了靈敏度高、特異性好、響應(yīng)速度 快的普適性方法。作為化學(xué)分析的"黃金標準"，質(zhì)譜技術(shù)目前已在全球范圍內(nèi)被廣泛應(yīng)用 于食品安全、環(huán)境分析、醫(yī)療診斷等眾多領(lǐng)域。原位、實時、在線、非破壞、高通量、低損耗的 質(zhì)譜學(xué)方法是質(zhì)譜分析技術(shù)發(fā)展的重要趨勢。常壓直接離子化技術(shù)的出現(xiàn)，極大地提高了 質(zhì)譜分析的效率，使實際樣品的快速質(zhì)譜分析成為可能。另一方面，當今質(zhì)譜儀價格高、體 積大、操作繁瑣并需要用戶掌握相關(guān)技術(shù)知識，使得質(zhì)譜分析無法在分析實驗室以外實現(xiàn)。 相對于需要送樣至實驗室完成測試的傳統(tǒng)檢測流程，基于常壓直接離子化和小型便攜式質(zhì) 譜的快速檢測技術(shù)可極大地簡化實驗流程，并實現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量安全風險的現(xiàn)場、原位、實時、 在線監(jiān)測，對于保障產(chǎn)品質(zhì)量安全具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低廉、操作簡便、可以實現(xiàn)快速和準確 檢測的飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法。
[0005] 一種飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法，包括如下步驟：
[0006] 制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;所 述噴霧電離裝置包括金屬微電極、硼硅酸鹽玻璃毛細管、支架、金屬夾、電源線和高壓電源；
[0007] 檢測：由所述硼酸鹽玻璃毛細管的后端向其中依次注入乙酸乙酯和飲料樣品，待 充分混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和飲料樣品層，將金屬微電極由所述硼酸鹽 玻璃毛細管的后端插入至所述乙酸乙酯層，所述金屬微電極的后端分別與所述支架和所述 金屬夾相連，所述金屬夾通過所述電源線與所述高壓電源的輸出接口相連，將所述硼酸鹽 玻璃毛細管的前端放置于離子阱質(zhì)譜儀的進樣口前端，組裝完成所述噴霧電離裝置，設(shè)定 所述離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，所述高壓電源向所述金屬夾施加高壓，并由所述金屬微電極傳導(dǎo) 到所述硼酸鹽玻璃毛細管，產(chǎn)生電噴霧進行質(zhì)譜分析，正離子模式檢測，得到相應(yīng)實驗圖 譜。
[0008] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 乙酸乙酯和所述飲料樣品注入量均為10yL。
[0009] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 離子阱質(zhì)譜儀為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀。
[0010] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 小型便攜式質(zhì)譜儀為Mini 12型小型便攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀，測試參數(shù)如下:噴霧電 壓2.5kV，逆傅里葉變換存儲波形陷波頻率138~146kHz，碰撞誘導(dǎo)解離直流電壓0.65V，直 流頻率78.1kHz，所述高壓電源向所述金屬夾施加2.5kV電壓。
[0011] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，飲料 中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的檢出限為lOyg/kg。
[0012] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 乙酸乙酯和所述飲料樣品需由所述硼硅酸鹽玻璃毛細管的后端依次注入，所述乙酸乙酯 層、所述飲料樣品層以及二者之間均不能產(chǎn)生氣泡。
[0013] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 硼硅酸鹽玻璃毛細管的前端即尖端的內(nèi)徑為5~15μπι;所述硼酸鹽玻璃毛細管的前端放置 于所述離子阱質(zhì)譜儀的進樣口前端5mm處。
[0014] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 硼硅酸鹽玻璃毛細管采用標準壁硼硅酸鹽玻璃毛坯和微電極拉制儀制備得到，所述標準壁 硼硅酸鹽玻璃毛坯的規(guī)格為:外徑為1.5_，內(nèi)徑為0.86_;具體制備方法包括如下步驟：
[0015] 將所述標準壁硼硅酸鹽玻璃毛坯置于所述微電極拉制儀中，設(shè)置所述微電極拉制 儀的各項參數(shù)，制作得到所述硼硅酸鹽玻璃毛細管，所述微電極拉制儀的各項參數(shù)設(shè)置為： 加熱溫度450°C，拉力值0牛頓，速率5°C/秒，循環(huán)周期時間1秒，氣壓600百帕。
[0016] 本發(fā)明所述的飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法，其中，所述 方法還包括含有鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的陽性飲料樣品的制備方法，具體包括如下 步驟：稱取經(jīng)檢測不含有鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的飲料樣品5g，置于一 10mL比色管 中，再加入以甲醇配制的濃度為lyg/mL的鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯標準溶液lmL，混合 均勻，即制得含有鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的陽性飲料樣品。
[0017] 本發(fā)明飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的快速檢測方法與現(xiàn)有技術(shù)不同之 處在于：
[0018] 本發(fā)明飲料鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法成本低廉、操作簡便、 可以實現(xiàn)快速和準確檢測，本發(fā)明采用的噴霧電離裝置結(jié)構(gòu)簡單，使用方便，無需樣品前處 理，1分鐘內(nèi)即可完成操作流程。本發(fā)明采用的離子阱質(zhì)譜儀為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀， 優(yōu)選為Mini 12型小型便攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀，方便攜帶和運輸，可實現(xiàn)現(xiàn)場快速檢 測。小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀的二級質(zhì)譜功能可有效提高樣品檢測的靈敏度和特異性。
[0019] 本發(fā)明中，向硼酸鹽玻璃毛細管中依次注入乙酸乙酯和飲料樣品，充分混合，通過 液-液萃取作用，待測鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯物質(zhì)由飲料樣品迀移至乙酸乙酯中，采 用乙酸乙酯，對于飲料中鄰苯二甲酸雙（2-乙基己基）酯的萃取效率和噴霧離子化效果最 佳，其他溶劑都無法達到本發(fā)明的效果。
[0020] 下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基）酯的快速檢測方法 作進一步說明。
【附圖說明】
[0021] 圖1為本發(fā)明中噴霧電離裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0022]圖2為采用本發(fā)明的方法進行飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基）酯的檢測得到的 一級質(zhì)譜圖(a)和二級質(zhì)譜圖(b)。
【具體實施方式】 [0023] 一、檢測方法：
[0024] 一種飲料中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的快速檢測方法，包括如下步驟：
[0025]制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;如 圖1所示，噴霧電離裝置包括金屬微電極1、硼硅酸鹽玻璃毛細管2、支架3、金屬夾4、電源線5 和高壓電源；
[0026]檢測：由硼酸鹽玻璃毛細管2的后端向其中依次注入乙酸乙酯和飲料樣品，待充分 混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和飲料樣品層，將金屬微電極1由硼酸鹽玻璃毛細 管的后端插入至乙酸乙酯層，金屬微電極1的后端分別與支架3和金屬夾4相連，金屬夾4通 過電源線5與高壓電源的輸出接口相連，將硼酸鹽玻璃毛細管2的前端放置于離子阱質(zhì)譜 儀的進樣口前端5mm處，組裝完成噴霧電離裝置，設(shè)定離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，高壓電源向金屬 夾4施加2.5kV電壓，并由金屬微電極1傳導(dǎo)到硼酸鹽玻璃毛細管2,產(chǎn)生電噴霧進行質(zhì)譜分 析，正離子模式檢測，得到相應(yīng)實驗圖譜。
[0027]乙酸乙酯和飲料樣品注入量均為10yL。乙酸乙酯和飲料樣品需由硼硅酸鹽玻璃毛 細管2的后端依次注入，乙酸乙酯層、飲料樣品層以及二者之間均不能產(chǎn)生氣泡，產(chǎn)生氣泡 后會影響液-液萃取和噴霧離子化效果。