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聚四氟乙烯水性分散液的制造方法_3

文檔序號:8491210閱讀:來源:國知局
基,n3為0~3的整數(shù),M為上述定義的 物質(zhì))所表示。
[0065] 上述通式(III)中,從聚合時的穩(wěn)定性的方面出發(fā),上述Rf1優(yōu)選是碳原子數(shù)為4 以下的全氟烷基,n3優(yōu)選為0或1,從在所得到的PTFE水性分散液的加工時難以殘存的方 面出發(fā),上述M優(yōu)選為NH4。
[0066] 作為上述全氟聚醚羧酸(III),例如優(yōu)選
[0067] C4F9OCF (CF3) C00M、C3F7OCF (CF3) C00M、
[0068] C2F5OCF (CF3) C00M、CF3OCF (CF3) C00M、
[0069] CF3OCF (CF3) CF2OCF (CF3) COOM
[0070] (各式中,M為上述定義的物質(zhì))等,從聚合時的穩(wěn)定性和除去效率均好的方面出 發(fā),更優(yōu)選
[0071] CF3OCF (CF3) C00M、CF3OCF (CF3) CF2OCF (CF3) COOM [0072](各式中,M為上述定義的物質(zhì))等。
[0073] 上述全氟烷基亞烷基羧酸(IV)由下述通式(IV)
[0074] Rf2 (CH2)n4Rf3COOM (IV)
[0075] (式中,Rf2是碳原子數(shù)為1~5的全氟烷基,Rf 3是直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)為 1~3的全氟亞烷基,n4是1~3的整數(shù),M為上述定義的物質(zhì))所表示。
[0076] 上述通式(IV)中,上述Rf2優(yōu)選是碳原子數(shù)為2以上的全氟烷基、或者碳原 子數(shù)為4以下的全氟烷基。上述Rf 3優(yōu)選是碳原子數(shù)為1或2的全氟亞烷基,更優(yōu)選 為-(CF2)-或-CF (CF3) _。上述n4優(yōu)選為1或2、更優(yōu)選為1。從在所得到的PTFE水性分 散液的加工時難以殘存的方面出發(fā),上述M優(yōu)選為NH4。
[0077] 作為上述全氟烷基亞烷基羧酸(IV),例如優(yōu)選
[0078] C4F9CH2CF2COOM, C3F7CH2CF2COOM,
[0079] C2F5CH2CF2COOM, C4F9CH2CF (CF3) C00M,
[0080] C3F7CH2CF (CF3) C00M、C2F5CH2CF (CF3) C00M、
[0081] C4F9CH2CH2CF2COOm, C3F7CH2CH2CF2COOm,
[0082] C2F5CH2CH2CF2COOm
[0083] (各式中,M為上述定義的物質(zhì))等。
[0084] 上述全氟烷氧基氟代羧酸(V)由下述通式(V)
[0085] Rf4-O-CY1Y2CF2-COOM (V)
[0086] (式中,Rf4是碳原子數(shù)為1~5的全氟烷基,Y 1和Y 2相同或不同,為H或F,M為 上述定義的物質(zhì))所表示。
[0087] 上述通式(V)中,從聚合穩(wěn)定性的方面出發(fā),上述Rf4優(yōu)選是碳原子數(shù)為1~3的 全氟烷基,更優(yōu)選是碳原子數(shù)為3的全氟烷基。從在所得到的PTFE水性分散液的加工時難 以殘存的方面出發(fā),上述M優(yōu)選為NH 4。
[0088] 作為上述全氟烷氧基氟代羧酸(V),優(yōu)選
[0089] C3F7OCH2CF2COom, c3f7ochfcf2coom,
[0090] C3F7OCF2CF2COOm
[0091] (各式中,M為上述定義的物質(zhì))等。
[0092] 上述全氟烷基磺酸(VI)由下述通式(VI)
[0093] F(CF2)n5SO3M (VI)
[0094] (式中,n5為3~6的整數(shù),M為上述定義的物質(zhì))所表示。
[0095] 上述通式(VI)中,從聚合穩(wěn)定性的方面出發(fā),上述n5優(yōu)選為4或5的整數(shù),從在 所得到的PTFE水性分散液的加工時難以殘存的方面出發(fā),上述M優(yōu)選為NH 4。
[0096] 作為上述全氟烷基磺酸(VI),例如優(yōu)選
[0097] F (CF2) 4S03M、F (CF2) 5S03M
[0098] (各式中,M為上述定義的物質(zhì))等。
[0099] 上述全氟烷基亞烷基磺酸(VII)由下述通式(VII)
[0100] Rf5 (CH2)n6SO3M (VII)
[0101] (式中,Rf5為1~5的全氟烷基,n6為1~3的整數(shù),M為上述定義的物質(zhì))所表 不O
[0102] 上述通式(VII)中,Rf5優(yōu)選是碳原子數(shù)為1~3的全氟烷基,更優(yōu)選是碳原子數(shù) 為3的全氟烷基。上述n6優(yōu)選為1或2、更優(yōu)選為1。從在所得到的PTFE水性分散液的加 工時難以殘存的方面出發(fā),上述M優(yōu)選為NH 4。
[0103] 作為上述全氟烷基亞烷基磺酸(VII),例如優(yōu)選
[0104] C3F7CH2SO3M
[0105] (式中,M為上述定義的物質(zhì))等。
[0106] 作為LogPOW為3. 4以下的含氟表面活性劑,優(yōu)選為選自由下述通式(1)
[0107] X-(CF2)ml-Y (I)
[0108] (式中,X 表示 H 或 F,ml 表示 3 ~5 的整數(shù),Y 表示-S03M、-S04M、-S03R、-S04R、-C0 0M、-PO具、-PO 4M2 (Μ表示H、NH4或堿金屬,R表示碳原子數(shù)為1~12的烷基))所表示的含 氟化合物、通式(II)所表示的ω-H全氟代羧酸(II)、通式(III)所表示的全氟聚醚羧酸 (III)、通式(IV)所表示的全氟烷基亞烷基羧酸(IV)、通式(V)所表示的全氟烷氧基氟代羧 酸(V)以及通式(VII)所表示的全氟烷基亞烷基磺酸(VII)組成的組中的至少一種。
[0109] 另外,作為LogPOW為3.4以下的含氟表面活性劑,更優(yōu)選為選自由下述通式(1)
[0110] X-(CF2)ml-Y (1)
[0111] (式中,X 表示 H 或 F,ml 表示 3 ~5 的整數(shù),Y 表示-S03M、-S04M、-S03R、-S04R、-CO 0M、-PO具、-PO4M2 (M表示H、NH4或堿金屬,R表示碳原子數(shù)為I~12的烷基))所表示的含 氟化合物、下述通式(3)
[0112] CF3OCF (CF3) CF2OCF (CF3) COOX (3)
[0113] (式中,X表示氫原子、NH4或堿金屬原子)所表示的含氟化合物以及下述通式(4)
[0114] CF3CF20CF2CF20CF2C00X (4)
[0115] (式中,X表示氫原子、NH4或堿金屬原子)所表示的含氟化合物組成的組中的至 少一種。
[0116] 另外,作為LogPOW為3. 4以下的含氟表面活性劑,進一步優(yōu)選下述通式(1)
[0117] X-(CF2)ml-Y (1)
[0118] (式中,X 表示 H 或 F,ml 表示 3 ~5 的整數(shù),Y 表示-S03M、-S04M、-S03R、-S04R、-C0 0M、-PO具、-PO 4M2 (Μ表示H、NH4或堿金屬,R表示碳原子數(shù)為1~12的烷基))所表示的含 氟化合物。
[0119] 工序(1)中,通過將含氟單體聚合,從而得到包含選自由PTFE和熔融加工性的氟 樹脂(其中不包括PTFE)組成的組中的至少一種含氟聚合物的微粒的水性分散液。
[0120] 作為上述含氟單體,可以舉出氟代烯烴、優(yōu)選具有2個~10個碳原子的氟代烯烴; 環(huán)式經(jīng)氟化的單體;式CQ 2= CQOR1或CQ2= CQOR 2OR3 (Q為H或Fj1和R 3是部分或全部氫 原子被氟原子取代的碳原子數(shù)為1~8的烷基,R2是部分或全部氫原子被氟原子取代的碳 原子數(shù)為1~8的亞烷基)所表示的氟代烷基乙烯基醚;具有腈基的含氟烯烴;具有腈基的 含氟乙烯基醚等。
[0121] 作為上述含氟單體,更具體地說,優(yōu)選為選自
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