元醇單烷基離的能耗大。
[0012] 在上述合成方法中，[P廠（CH2)3-S03田Cl-xSnCl2離子液體催化劑適宜用量為對 苯二甲酸（PTA)質(zhì)量的3~6%，催化劑用量多，反應速度增加不明顯，還會導致副反應增加； 而催化劑用量過少則反應速度慢。
[0013] 在上述合成方法中，脫水劑正了離適宜的用量為對苯二甲酸質(zhì)量的55~65%，脫 水劑正了離用量多，反應體系溫度偏低，催化劑活性不好，反應速率變慢，脫水劑正了離用 量過少，則反應體系帶水效果不好，反應不完全。
[0014] 在上述合成方法中，反應體系的適宜溫度為210~225°C，反應溫度過低，反應速 率慢；反應溫度過高，易發(fā)生副反應，導致產(chǎn)品色澤加深。
[0015] 在上述合成方法中，反應的適宜時間為2. 5~3.化，反應時間過長則副反應增多， 產(chǎn)品色澤加深；反應時間太短則出現(xiàn)反應不完全。
[0016] 有益效果；與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二(二 元醇單烷基離）醋的方法，在反應體系中使用氯化1-(丙基-3-橫酸）化晚-氯化亞錫離子 液體，具有催化劑使用方便、活性好、穩(wěn)定性高、對設備腐蝕性低、催化劑與反應產(chǎn)物在常溫 條件下即可進行過濾分離、可多次循環(huán)使用等優(yōu)點。
【附圖說明】
[0017] 圖1是對苯二甲酸二(二己二醇了離）醋iH-NMR表征譜圖。
【具體實施方式】
[001引下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步的說明，但本發(fā)明不受W下實施例的限 制。
[0019]W下實施例中的原料對苯二甲酸為工業(yè)級，由中石化儀征化纖股份有限公司生 產(chǎn)；二己二醇了離、S己二醇己離、S己二醇了離、S丙二醇甲離均為工業(yè)級，由江蘇怡達化 學股份有限公司生產(chǎn)；脫水劑正了離為化學純，由阿拉了試劑(上海）有限公司生產(chǎn)；化晚， 南京化學試劑有限公司；二水合氯化亞錫，國藥集團化學試劑有限公司；1,3-丙烷橫酸內(nèi) 醋，阿拉了試劑(上海）有限公司公司；[3- (1-Py)- (CH2)3-S03田Cl-xSnCl2離子液體催化 劑自制。
[0020] 根據(jù)GB1668-2008增塑劑酸值酸度的測定方法，測出反應體系在反應前后的酸 值，并根據(jù)下式計算反應的醋化率，W此評價催化劑性能。
【主權(quán)項】
1. 一種雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二(二元醇單烷基醚)酯的方法，其特征在 于：以對苯二甲酸和二元醇單烷基醚為原料，在[Py- (CH2)3-S03H]Cl-xSnCl 2離子液體催 化劑作用下，以正丁醚為脫水劑，采用直接酯化法合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚）酯； 其中，對苯二甲酸二(二元醇單烷基醚）酯的結(jié)構(gòu)式為：R1O (HCR2CH2O) n0CC6H4C0 (OCH2R2CH) nOR1，式中 R1= CH3-C4H9, R2=H 或 CH3, n=2-3 ; [Py- (CH2) 3-S03H] Cl-XSnCl2離子液體中氯化亞 錫的摩爾分數(shù)x=〇. 3~0.7,用量為對苯二甲酸（PTA)質(zhì)量的1~10%;對苯二甲酸與二元 醇單烷基醚的摩爾比為1:2. 1~3.0 ;脫水劑正丁醚用量為對苯二甲酸質(zhì)量的45~65%;反 應溫度為210~230°C ;反應時間為2~4h。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚） 醋方法，其特征在于，所述[Py- (CH2)3-SO3H]Cl-XSnCl2離子液體催化劑的制備方法如下： 1) 取1. 3-丙烷磺酸內(nèi)酯溶于甲苯溶液中，在冰浴和強烈攪拌下逐滴加入摩爾比為I. 1 倍的吡啶，滴加完畢緩慢升至室溫后，繼續(xù)升溫至80°C，并在80°C下繼續(xù)攪拌反應2h生成 白色物質(zhì)，用乙醚洗滌3-4次，真空干燥除去乙醚，得到白色粉末狀前驅(qū)體1-(丙基-3-磺 酸）吡啶鹽；在室溫下逐滴加入I. 1倍前驅(qū)體摩爾濃鹽酸，滴加完畢在80°C下攪拌反應12h 得到淡黃色粘稠液體，用乙醚和甲苯各洗滌3-4次，真空干燥后得到粘稠狀含有Bransted 酸性的離子液體[Py- (CH2)3-SO3H] Cl ; 2) 取[Py- (CH2)3-S03H]C1和SnCl2CH2O在三口燒瓶中加熱，共熔狀態(tài)下攪拌lh，即 可得到[Py - (CH2)3-SO3H]Cl-XSnCl2雙酸性離子液體；通過調(diào)節(jié)SnCl 2 ·2Η20的加入量，制 備 SnCl^爾分數(shù) X 為 0· 3~0· 7 的[Py- (CH2) 3-S03H]Cl-XSnCl2離子液體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚） 酯的方法，其特征在于，對苯二甲酸和二元醇單烷基醚的摩爾比為1:2. 2~2. 6。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚） 酯的方法，其特征在于，[Py- (CH2) 3-503扣(：1-以11(：12離子液體催化劑用量為對苯二甲酸質(zhì) 量的3~6%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚） 酯的方法，其特征在于，脫水劑正丁醚的用量為對苯二甲酸質(zhì)量的55~65%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚） 酯的方法，其特征在于，反應溫度為210~225°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚） 酯的方法，其特征在于，反應時間為2. 5~3. 5h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙酸性離子液體催化合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚）酯的合成方法，以對苯二甲酸和二元醇單烷基醚為原料，在離子液體催化劑[Py-（CH2）3-SO3H]Cl-xSnCl2和正丁醚脫水劑共同作用下，采用直接酯化法合成對苯二甲酸二（二元醇單烷基醚）酯；其中，[Py-（CH2）3-SO3H]Cl-xSnCl2用量為對苯二甲酸質(zhì)量的1～10%；對苯二甲酸與二元醇單烷基醚的摩爾比為1:2.1～3.0；反應溫度為210～230℃；反應時間為2～4h。該合成方法，催化劑活性好、穩(wěn)定性高、對設備腐蝕性低、催化劑與反應產(chǎn)物在常溫條件下即可進行過濾分離、可多次循環(huán)使用等優(yōu)點。
【IPC分類】C07C67-08, B01J31-26, C07C69-82
【公開號】CN104829457
【申請?zhí)枴緾N201510149719
【發(fā)明人】朱新寶, 談繼淮, 胡兵, 謝冰雪
【申請人】南京林業(yè)大學
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年4月1日