活性能量射線固化型樹脂組合物、含有其的底涂用涂布劑及成型體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及儲存穩(wěn)定性優(yōu)異、進(jìn)而以高水平兼?zhèn)鋵Ω鞣N基材的涂布性、密合性、及 固化涂膜的外觀、耐熱性的活性能量射線固化型樹脂組合物，進(jìn)一步涉及，相對于組合多種 樹脂種形成的成型體、作為用于進(jìn)行金屬蒸鍍的底涂用涂布劑適合使用的活性能量射線固 化型樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 對于要求優(yōu)異耐熱性的汽車部件的外裝車燈玻璃的反射鏡等的基材表面，需要將 鋁、錫等金屬通過真空蒸鍍或?yàn)R鍍等來形成金屬薄膜。作為該用途使用的基材，有：BMC(團(tuán) 狀模塑料）、PPS (聚苯硫醚）、ALD (壓鑄鋁）、PBT (聚對苯二甲酸丁二醇酯）/PET (聚對苯 二甲酸乙二酯）合金樹脂、PC(聚碳酸酯）、ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂）、由玻 璃纖維等填料強(qiáng)化了的PC (聚碳酸酯）等塑料基材、金屬基材，從耐熱性、耐沖擊性優(yōu)異，近 年尤其是從輕量化的觀點(diǎn)出發(fā)，變得經(jīng)常使用塑料基材。
[0003] 但是，若在這樣的耐熱性塑料基材上蒸鍍鋁等金屬，則存在得到的部件的表面平 滑性下降，不容易得到金屬的輝度的問題，尤其當(dāng)用于汽車前照燈玻璃的反射鏡時，難以確 保作為反射鏡所需的光學(xué)特性。因此，在形成金屬薄膜之前，預(yù)先在基材表面涂覆底涂的涂 布劑并使其固化而形成涂布層，由此來維持部件表面的平滑性，改善光學(xué)特性（例如，參照 專利文獻(xiàn)1~5)。
[0004] 然而，汽車部件的前照燈玻璃的反射鏡是組合多種基材而形成的。例如，靠近燈光 源的部位使用耐熱性優(yōu)異的基材，遠(yuǎn)離燈光源的部位因基材形狀變得復(fù)雜而使用加工性優(yōu) 異的基材，對于各自基材，為了賦予密合性、耐熱性，根據(jù)基材種類而需要分開使用涂布劑。
[0005] 另外，不限于汽車前照燈玻璃的反射鏡，為了對手機(jī)、烤架、標(biāo)牌等汽車部件、化妝 品容器、家電產(chǎn)品等部件的外觀賦予高外觀性，表面外觀經(jīng)常使用類似金屬的部件。這些是 組合各種塑料而形成成型體，對其表面真空蒸鍍錫、鋁等金屬，由此制作而成的。在實(shí)施這 樣的方法時，為了使其表面平滑、提高塑料基材與金屬蒸鍍膜的密合性，需要可以適用于各 種塑料基材的底涂用涂布劑。以前使用了熱固化型底涂涂布劑，但從固化時的能量減少等 觀點(diǎn)出發(fā)，近年使用環(huán)境友好的活性能量射線固化型的底涂涂布劑。涂布劑通常將醇酸樹 脂與含有（甲基）丙烯?；膯误w混合，但因兩者極性不同，因此難以均勻地相容。當(dāng)相容 性差時，在涂布劑固化時會有引起白化等外觀不良的問題。水性的涂布劑可以稱為環(huán)境對 應(yīng)型，但實(shí)際上含有用作中和劑的低分子量的揮發(fā)成分，因此對于作業(yè)環(huán)境不太優(yōu)選，也存 在作為涂布劑的保存穩(wěn)定性的問題。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本再表95/32250號公報
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2003-221408號公報
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-070169號公報
[0011] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2011-021153號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2012-067162號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問題
[0014] 因此，本發(fā)明要解決的課題是提供一種儲存穩(wěn)定性優(yōu)異、進(jìn)而以高水平兼?zhèn)鋵Ω?種基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外觀、耐熱性的活性能量射線固化型樹脂組合物、 使用其的金屬蒸鍍用活性能量射線固化型底涂用涂布劑、及具有與各種基材的密合性優(yōu)異 的金屬蒸鍍用底涂層的成型體。
[0015] 用于解決問題的方案
[0016] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用活性能量 射線固化型樹脂組合物，可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明，所述活性能量射線固化 型樹脂組合物含有組合使用2種以上特定的油脂得到的油改性醇酸樹脂和具有（甲基）丙 烯?；幕衔镒鳛楸匾煞帧?br>[0017] 即，本發(fā)明提供一種活性能量射線固化型樹脂組合物、使用其的金屬蒸鍍用活性 能量射線固化型底涂用涂布劑、及具有由該底涂用涂布劑形成的底涂層的成型體，所述活 性能量射線固化型樹脂組合物的特征在于，含有油改性醇酸樹脂（A)和具有（甲基）丙烯 ?；幕衔铮˙)，前述油改性醇酸樹脂（A)是組合使用2種以上的碘值為100以上的油脂 (al)而得到的、油度為30~70、質(zhì)均分子量為3萬~20萬的油改性醇酸樹脂。
[0018] 發(fā)明的效果
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，可以得到對各種塑料基材的涂布適應(yīng)性、密合性、及保存穩(wěn)定性優(yōu)異 的活性能量射線固化型樹脂組合物。該組合物使用的油改性醇酸樹脂和與其并用的具有 (甲基）丙烯酰基的化合物的相容性良好，因此得到的固化涂膜的平滑性優(yōu)異、也不會發(fā)生 白化等問題而外觀良好、還具有耐熱性，因此對具有復(fù)雜形狀的成型體、多種基材組合而成 的成型體的適用性優(yōu)異，可以適宜地作為金屬蒸鍍的底涂用涂布劑使用。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 在本發(fā)明的活性能量射線固化型樹脂組合物中，含有油改性醇酸樹脂（A)和具有 (甲基）丙烯?；幕衔铮˙)作為必要成分，所述油改性醇酸樹脂（A)是組合使用2種以 上的碘值為100以上的油脂（al)而得到的、油度為30~70、質(zhì)均分子量為3萬~20萬的 油改性醇酸樹脂。
[0021] 油改性醇酸樹脂通常是如下得到的樹脂：將干性油、半干性油、不干性油或者它們 的脂肪酸作為改性劑，使飽和多元酸和/或不飽和多元酸與多元醇進(jìn)行縮合，從而得到。在 本發(fā)明中，作為該油改性醇酸樹脂，使用組合使用2種以上的碘值為100以上的油脂（al) 而得到的、且油度為30~70、質(zhì)均分子量為3萬~20萬的樹脂，由此對各種塑料基材的密 合性等得到了改良。
[0022] 作為前述碘值為100以上的油脂（al)，例如可列舉出：桐油、亞麻子油、脫水蓖麻 油、大豆油、紅花油、妥爾油等，從工業(yè)上容易獲得、得到的醇酸樹脂對基材的密合性等觀 點(diǎn)，優(yōu)選使用亞麻子油、大豆油、紅花油、妥爾油。
[0023] 另外，在本發(fā)明中，必須使用2種以上前述油脂（al)。通過使用2種以上，得到的 醇酸樹脂（A)的分子量分布寬度變寬，容易體現(xiàn)對基材的附著性、防流掛性，可以容易地得 到涂布適應(yīng)性優(yōu)異的組合物。另外，可以認(rèn)為，與合成醇酸樹脂后再混合多種該醇酸樹脂進(jìn) 行使用相比，通過自原料階段起就組合使用2種以上的油脂，由此可維持得到的油改性醇 酸樹脂的均勻性，因此，固化涂膜的均質(zhì)性得以體現(xiàn)、涂膜外觀變得良好。對2種以上的油 脂（al)的組合、混合比率沒有特別限定，可以根據(jù)得到的油改性醇酸樹脂（A)的目標(biāo)油度 等而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。
[0024] 另外，作為前述油脂（al)的碘值，必須設(shè)定為100以上。通過使用這樣的油脂 (al)，由此改善包含得到的醇酸樹脂的組合物在活性能量射線下的固化反應(yīng)，可以得到耐 熱性優(yōu)異的涂膜。
[0025] 本發(fā)明使用的油改性醇酸樹脂（A)如上所述是組合使用碘值高的2種以上的油脂 而得到的油度為30~70、質(zhì)均分子量為3萬~20萬的樹脂，活性能量射線下的反應(yīng)性、與 后述具有（甲基）丙烯?；幕衔铮˙)的相容性良好，從進(jìn)一步提高其反應(yīng)性、相容性的 觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用分子內(nèi)具有醚鍵的多元醇（a2)、和分子內(nèi)具有環(huán)狀不飽和基團(tuán)的多元 酸（a3)得到的物質(zhì)。已知分子內(nèi)具有醚鍵的多元醇（a2)中的、與醚氧鍵合的α碳通常經(jīng) 由活性能量射線的照射產(chǎn)生自由基，因此可以稱為具有高反應(yīng)性的組合物，并且可以得到 交聯(lián)密度高的涂膜。
[0026] 作為前述分子內(nèi)具有醚鍵的多元醇（a2)，例如可列舉出：通過與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧 丙烷、四氫呋喃、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚等各種含有環(huán)狀醚鍵 的化合物的開環(huán)聚合而得到的改性聚醚多元醇類、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇等聚亞烷基二醇等，從活性能量射線下的反應(yīng)性特別優(yōu)異、工業(yè)上獲得容易的觀點(diǎn)，優(yōu)選 使用聚亞烷基二醇，特別優(yōu)選使用二乙二醇、二丙二醇。
[0027] 另外，作為多元醇，從可以進(jìn)一步提高交聯(lián)密度的觀點(diǎn)，優(yōu)選組合使用分子內(nèi)具 有3個以上羥基的支鏈鏈烷型多元醇。作為支鏈鏈烷型多元醇，例如可列舉出：三羥甲基 乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、己三醇、季戊四醇等脂肪族多元醇類；通過前述脂肪族多元醇類 與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚等各 種含有環(huán)狀醚鍵的化合物的開環(huán)聚合而得到的改性聚醚多元醇類；通過前述脂肪族多元醇 類與ε-己內(nèi)酯等各種內(nèi)酯類的縮聚反應(yīng)而得到的內(nèi)酯系聚酯多元醇類等，從得到交聯(lián)密 度提高、耐熱性、強(qiáng)韌性良好的涂膜的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用三羥甲基乙烷、三羥甲