酸值5. 1的油度45的醇酸樹脂。將其設為 醇酸樹脂（Y4)。
[0093] 活性能量射線固化型樹脂組合物的制備
[0094] 以表1所示的固體成分比率（質量比）混合醇酸樹脂（A)、具有（甲基）丙烯?；?的化合物（B)、根據需要使用的胺化合物、光聚合引發(fā)劑（C)、表面調節(jié)劑、和溶劑，調制出 液態(tài)的樹脂組合物。
[0095] 需要說明的是，關于比較例3,以表1所示的塗料組合物的固體成分質量比混合 后，緩緩加入離子交換水直至使固體成分30%為止，進行相轉化乳化，調制出液態(tài)的組合 物。
[0096] KAYARAD TMPTA :三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（日本化藥株式會社制造）
[0097] ARONIX M-305 :季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物（東亞合成 株式會社制造）
[0098] NK-ESTER APG-200 :三丙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業(yè)制）
[0099] AR0NIXM-5300 : ω -羧基-聚己內酯（n~2)單丙烯酸酯（東亞合成株式會社制 造）
[0100] CYMEL 303 :三聚氛胺樹脂（Nihon Cytec Industries Inc.制造）
[0101] CYMEL 307 :三聚氛胺樹脂（Nihon Cytec Industries Inc.制造）
[0102] IRGACURE 651 :光聚合引發(fā)劑（BASF CO. ,LTD.制造）
[0103] KAYA⑶RE DETX-S :光聚合引發(fā)劑（日本化藥株式會社制造）
[0104] IRGACURE 184 :光聚合引發(fā)劑（BASF CO. ,LTD.制造）
[0105] MEGAFAC F-477 :表面改性劑（DIC株式會社制造）
[0106] 儲存穩(wěn)定性的評價
[0107] 將得到的組合物在40°C下保存3個月，目視觀察其儲存穩(wěn)定性，按以下所示的評 價基準進行評價。結果在表1中示出。
[0108] 〇：溶液的外觀沒有變化，可以涂裝。
[0109] X :發(fā)生凝膠或者分離，不可以涂裝。
[0110] 反射材料的制造
[0111] 作為基材，使用BMC (團狀模塑料）、PPS (聚苯硫醚）、PBT (聚對苯二甲酸丁二醇 酯）/PET (聚對苯二甲酸乙二酯）合金、PC (聚碳酸酯）。
[0112] 在各基材的表面將之前調制出的組合物進行噴氣涂裝。其后，在80°C XlO分鐘的 條件下使溶劑干燥，使用80W/cm的高壓汞燈，照射照射量lOOOmJ/cm2的紫外線，由此在基 材上形成膜厚為10~15 μ m的底涂層（undercoat layer)。
[0113] 接著，在形成的底涂層的表面真空蒸鍍鋁后，在鋁表面噴氣涂裝將由U-PiCACOAT 3002A(Japan U-PiCACo.，Ltd.制造）20 份、甲苯 35 份、Solvesso#100 40 份、正丁醇 5 份的 組成進行調制成的上涂涂料。其后，在120°C X 10分鐘的條件下進行燒結，由此形成膜厚為 3~5 μ m的保護膜，從而制造出反射板。需要說明的是，作為基材，設定使用BMC得到的反 射板為"反射板1"、使用PPS得到的反射板為"反射板2"、使用PBT/PET合金得到的反射板 為"反射板3 "、使用PC得到的反射板為"反射板4 "。
[0114] 關于反射板1，對反射板制作后、以及實施耐熱試驗和耐濕試驗后的平滑性進行評 價。關于反射板1~4,對反射板制成后、以及實施耐熱試驗和耐濕試驗后的外觀狀態(tài)、密合 性進行評價。結果在表1中示出。
[0115] 平滑性的評價
[0116] 對于反射板的平滑性，按以下的評價基準目視進行評價。
[0117] 〇：沒有發(fā)現液體流掛、桔皮皺紋，為平滑。
[0118] Λ :發(fā)現輕微地液體流掛、桔皮皺紋，但為可以使用的范圍。
[0119] X :明顯地發(fā)現液體流掛、桔皮皺紋。
[0120] 外觀狀態(tài)的評價
[0121] 對于反射板的外觀狀態(tài)，按以下的評價基準目視進行評價。
[0122] 〇：沒有裂紋、起泡、白化等缺陷。
[0123] Λ :存在輕微的裂紋、起泡、白化等缺陷。
[0124] X :存在明顯的裂紋、起泡等缺陷。
[0125] 密合性的評價
[0126] 用切刀在反射板的保護膜上以2mm寬、10Χ 10的網格狀的方式切割切縫，在此之 上貼附玻璃紙粘合帶后，迅速地進行剝離操作，計算未剝離而殘留的網格數，按以下的評價 基準進行評價。
[0127] 〇：網格的殘留數為100個。
[0128] Λ :網格的殘留數為91~99個。
[0129] X :網格的殘留數為90個以下。
[0130] 耐熱試驗方法
[0131] 將反射板1~4放入以下溫度的熱風干燥爐中，放置96小時后，對外觀狀態(tài)、密合 性進行評價。
[0132] 反射板 1:180 °C
[0133] 反射板 2 :230 °C
[0134] 反射板 3 :200 °C
[0135] 反射板 4 :120 °C
[0136] 耐濕性的評價
[0137] 對將反射板1在溫度50°C、濕度95RH%的恒溫恒濕器中放置240小時后的的外觀 狀態(tài)、密合性進行評價。
[0138] [表 1]
【主權項】
1. 一種活性能量射線固化型樹脂組合物，其特征在于，該活性能量射線固化型樹脂組 合物含有油改性醇酸樹脂（A)和具有（甲基）丙烯?；幕衔铮˙)， 所述油改性醇酸樹脂（A)是組合使用2種以上的碘值為100以上的油脂（al)而得到 的、油度為30~70、質均分子量為3萬~20萬的油改性醇酸樹脂。2. 根據權利要求1所述的活性能量射線固化型樹脂組合物，其中，所述油改性醇酸樹 月旨（A)的羥基值處于60~140的范圍。3. 根據權利要求1或2所述的活性能量射線固化型樹脂組合物，其中，所述碘化為100 以上的油脂（al)是選自由亞麻子油、大豆油、紅花油和妥爾油組成的組中的油脂。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的活性能量射線固化型樹脂組合物，其中，所述油 改性醇酸樹脂（A)是使用分子內具有醚鍵的多元醇（a2)與分子內具有環(huán)狀不飽和基團的 多元酸（a3)而得到的。5. 根據權利要求4所述的活性能量射線固化型樹脂組合物，其中，所述分子內具有醚 鍵的多元醇（a2)是包含聚亞烷基二醇的多元醇。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的活性能量射線固化型樹脂組合物，其中，所述 具有（甲基）丙烯酰基的化合物⑶是選自由（甲基）丙烯酸酯單體、氨基甲酸酯（甲基） 丙烯酸酯、環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯和丙烯酸類丙烯酸酯組成的組中 的1種以上化合物。7. 根據權利要求1~6中任一項所述的活性能量射線固化型樹脂組合物，其中，所述 油改性醇酸樹脂（A)與所述具有（甲基）丙烯酰基的化合物（B)的質量比即（AV(B)處于 20/80~80/20的范圍。8. 根據權利要求1~7中任一項所述的活性能量射線固化型樹脂組合物，其中，進一步 含有光聚合引發(fā)劑（C)。9. 一種金屬蒸鍍用活性能量射線固化型底涂用涂布劑，其特征在于，其包含權利要求 1~8中任一項所述的活性能量射線固化型樹脂組合物。10. -種成型體，其特征在于，其具有由權利要求9所述的底涂用涂布劑形成的底涂 層。
【專利摘要】提供一種儲存穩(wěn)定性優(yōu)異、進而以高水平兼?zhèn)鋵Ω鞣N基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外觀、耐熱性的活性能量射線固化型樹脂組合物、使用其的金屬蒸鍍用活性能量射線固化型底涂用涂布劑、及具有與各種基材的密合性優(yōu)異的金屬蒸鍍用底涂層的成型體。具體而言，使用一種活性能量射線固化型樹脂組合物，其特征在于，該活性能量射線固化型樹脂組合物含有油改性醇酸樹脂(A)和具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)，前述油改性醇酸樹脂(A)是組合使用2種以上的碘值為100以上的油脂(a1)而得到的、油度為30～70、質均分子量為3萬～20萬的油改性醇酸樹脂。
【IPC分類】C08F283/01, C09D4/02, C08F283/00, C08F2/48, C08F2/44
【公開號】CN105073805
【申請?zhí)枴緾N201480008626
【發(fā)明人】海野晃生, 宇野誠一
【申請人】Dic株式會社
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2014年7月29日
【公告號】WO2015019898A1